定量分析测定误差(二)分析

定量分析测定误差第二节误差来源及消除方法天平砝码生锈致使样品称量不准。滴定分析中不慎将药品滴到锥形瓶外。由于空气温度和湿度的不稳定导致称量结果有差异。化学试剂不纯造成分析结果不准。重量分析中由于沉淀不完全使分析结果偏低。一、误差的来源及减免1.系统误差2.偶然（随机）误差

由某种固定原因所造成的误差（重复性；单向性；可测）由于未知的因素引起的误差（非单向性；不可测）

系统误差

主要来源

减免方法仪器误差：仪器本身不够精密方法误差：分析方法本身试剂误差：水和试剂不纯主观误差：操作人的主观因素所引入的误差（例如颜色观察不敏锐、滴定管读数偏高或偏低）校正仪器对照试验空白试验偶然误差

主要来源无法控制的偶然因素测定次数-+误差的正态分布曲线0减免方法多次测定取平均值过失误差未用待测液润洗滴定管导致后果:使装入的溶液被稀释正确操作:滴定管的润洗方法

用2～3mL的待装液润洗三次，并分别从滴定管的尖嘴及上口两部分将润洗液倒出。滴定速度过快，终点过量纠正方法：控制滴定剂流速，并坚持做到接近滴定终点时加入半滴滴定剂.滴定剂流成线了正确滴定速度：液滴成流半滴加入法:完整的滴定操作首先使滴定管尖嘴处悬挂半滴滴定剂，然后将滴定管尖嘴贴于锥形瓶内壁，使半滴滴定剂流下，用洗瓶圆周式吹洗锥形瓶内壁，使滴定剂与被测物充分反应。观察是否到达滴定终点。导致后果:滴定终点易过量请您关注：此处有演示滴定管读数位置偏高或偏低俯视-读数偏高仰视-读数偏低导致后果

滴定管读数方法正确读数方法：三要点：1.管直（滴定管垂直）2.眼平（眼睛与刻度线水平相切）

3.读至小数点后第三位（本实验室自制10mL滴定管，市售50mL滴定管读至小数点后第二位）具体操作方法：从滴定台上取下滴定管，左手把持滴定管0刻度线以上位置，使滴定管自然下垂，右手轻轻辅助把持滴定管最大刻度线以下位置，两手合作，使滴定管保持垂直，上下移动，使眼睛与滴定剂的弯月面水平相切，读取体积读数。

二、提高分析结果准确度的方法1.选择合适的分析方法化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高，高含量较合适。仪器分析：微量分析较合适。二、提高分析结果准确度的方法

2.消除测定中的系统误差

3.增加平行测定的次数3~5次如何减少称样误差？如何减少滴定分析法中的读数误差？4．减小测量误差如：分析天平称样m如：滴定剂消耗的体积V样品称重必须在0.2g以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。例：分析天平的称量误差在±0.0002克，如使测量时的相对误差在0.1%以下，试样至少应该称多少克？解：绝对误差(E)相对误差(RE)=——————×100%

试样重

E0.0002g试样重=——=————=0.2gE%0.1%

有效数字有效数字的修约规则有效数字的运算规则有效数字应用第三节有效数字及运算规则

1.概念有效数字指实际能测量到的数字，其位数包括所有的准确数字和最后的一位可疑数字。

一、有效数字（Significantfigure）例：分析天平称取样品0.5000g，表示称量的误差在±0.0002g以内，若记录成0.50g,则称量误差为±0.02g，因此记录数据的位数不能随意减少。对于滴定管、移液管和吸量管，它们都能准确测量溶液体积。当用50mL滴定管测量溶液体积时，如测量体积大于10mL小于50mL，应记录为4位有效数字，例如24.22mL，如测量体积小于10mL，应记录为3位有效数字，如8.13mL；当用25mL移液管移取溶液时，应记录为25.00mL；一、有效数字（Significantfigure）

2.意义

试计算：坩埚重18.5730g和18.573g的相对误差分别是多少？

有效数字的位数与相对误差有关，位数越多，相对误差越小①数字中间和数字后边的“0”都是有效数字4位有效数字：5.108，1.510②数字前边的“0”都不是有效数字3位有效数字：0.0518（5.18

10-2）（1）数据中的“0”3.有效数字位数的确定注意：对于较大和较小的数据，常用10的方次表示例：1000mL,若有3位有效数字，可写成1.00

103mL（2）改变单位，不改变有效数字的位数例：24.01mL和24.01×10－3

L的有效数字都是四位。（3）结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位

例：90.0%，可视为四位有效数字

（4）pH、pK或lgC等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12mol/L两位有效数字（5）分数或比例系数(非测量数字）等不记位数下列数据包括几位有效数字？（1）1.302（2）0.056（3）10.300（4）0.0001（5）6.3×10-5（6）pH=4.53二、数字的修约规则四舍六入五留双4要舍，6要入5后有数进一位5后无数看前方前为奇数就进位前为偶数全舍光例：将下列测量值修约为3位数修约前修约后4.1354.1254.1054.12514.13494.144.124.104.134.13三、运算规则1.加减法：以小数点后位数最少的数为准。（即以绝对误差最大的数为准）

26.71例：0.0121+25.64+1.05782=?2.乘除法：以有效数字位数最少的数为准。（即以相对误差最大的数为准）例：0.0121

25.64

1.057823根据有效数字的运算规则，计算：1.25.25-2.525+0.2525+0.02525=2.0.1375-0.008=3.9.827×50.26÷（0.005146×13.36）=4.1.20×