高中化学反应优先顺序

高中化学反应优先顺序

化学反应先后顺序问题是高中化学的难点也是高考常考的内容，学生对其中

的原理往往模糊不清，对反应先后规律的应用更是似是而非。学生应该从反应规

律、类型,由特殊到一般，分析反应先后顺序的原理，纠正错误的认识，从而掌握解

题规律。

反应的优先顺序的规律主要有两方面：

优先氧化或优先还原规律，即一种氧化剂与几种还原剂相遇时，氧化性

强的先反应，同理还原性强的先反应；这种即氧化还原类型：

例1：在含等物质的量的Na2S.Na2sO3、KI的溶液中缓慢通入Cb,反应顺

序为：。

【解析】根据反应：2s2-+SC)32-+6H+=3S+3H2。,还原性：S2>SO32-

2

根据反应：l2+SO32-+H2O=SCU2-+24+2H+,还原性:SO3>|-

22

所以，。2通入时，反应顺序为：s->so3->r

例2：在含等物质的量的Ag+、Fe3+、G?+、H+的溶液中加入Zn,反应顺序

为：0

【解析】四种粒子氧化性强弱：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以反应顺序为:

Ag+>Fe3+>Cu2+>H+

二：与电离平衡常数相关的结合H+或0H-能力的强弱的运用，即弱酸的酸性

越弱，越难电离，电离出的弱酸根结合，H+的能力越强，越优先反应，这种类

型即非氧化还原反应。在非氧化还原反应(主要就是复分解反应)的离子反应中，

由于无法通过上述的氧化性和还原性比较的方法来解释，所以相对比较复杂。

例3：在含等物质的量的Ba(OH)2>KOH的溶液中通入C02,反应顺序

为：O

［解析】反应现象是先有白色沉淀,C02应先于Ba(OH)2反应生成沉淀BaCO3，

然后与KOH反应生成K2co3,继续通入CO2,C02与溶液中的K2c。3反应生成

KHC03,最后与沉淀BaCC>3反应生成Ba(HCO3)2。

所以反应顺序为：Ba(OH)2、KOH、K2co3、BaCO3o

例4：在含等物质的量的Al。？、0H\CO32一的溶液中，逐滴加盐酸，反应顺序

为：。

【解析】等物质的量的AI02-、0H\CCV-结合H+的能力0H->AI02>CO32-,

所以加入盐酸时，反应顺序为：OH->AIO2>CO32-。

【经典题练】1、用Pt电极电解含有CF+和X3+各O.lmol的溶液，阴极析出固体

物质的质量m(g)与溶液中通过电子的物质的量n(mol)的关系如图所示。则下列氧

化性强弱的判断正确的是()

A.Cu2+>X3+>H+>X2+

B.X3+>H+>Cu2+>X2+

C.X3+>Cu2+>H+>X2+

D.X2+>H+>Cu2+>X3+

2、将xmolCI2通入amolFeBrz溶液中。

①当x40.5amol时，反应的离子方程式是。

②当x>1.5amol时，反应的离子方程式是。

③当x=amol时，反应的离子方程式是

3、向NH4CI、AlCb、MgCb的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，按反应的

先后顺序，写出有关反应的离子方程式：

1233

已知25c时，Ksp[Mg(OH)2]=5.61xl0,Ksp[AI(0H)3]=1.3xl0-o

4、向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶液中通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分

灼烧，得到固体物质的组成可能是()

A.NaCKNa2sO4

B.NaBr、NazSCU

C.NaCKNa2so4、I2

D.NaCkNai、Na2sO4

5、往含Fe3+、H\N03的混合液中加入少量SO3”,充分反应后,下列表示该反

应的离子方程式正确的是()

3+22+2+

A.2Fe+SO3+H2O=2Fe+SO4+2H

+2/

B.2H+SO3=H2O+SO2r'

+22/

C.2H+2NO3-+3SO3=3SO4+2NOr+H2O

3+2/

D.2Fe+3SO3'+3H2O=2Fe(OH)3^+3SO2r

6、下表所示的化学反应体系与反应先后顺序判断一致的是()

选项反应体系反应先后顺序判断

含等物质的量的Al()2、0H-、

AAlOjJ)H\COJ'

co；的溶液，逐滴加入盐酸

含等物质的量的FeBr2xFeI,的

BI\Br\Fe2,

溶液,缓慢通人氯气

含等物质的量的Ba(OH)?、

CK0H、Ba(0H)2

KOH的溶液，缓慢通入CO?

含等物质的量的Fe"、Ag\

DAg，、Fe"、CJH

Cu”、H•的溶液,加入锌粉

7、已知溶液中，还原性:SO32>|-,氧化性：IO3>l2>SO4,在含有3moiNaHS03

的溶液中逐滴加入KI03溶液，加入KI03和析出12的物质的量的关系如图所示,

则下列说法中错误的是()

0abn(KI03)

A.a点时NaHSCh过量

B.b点时还原产物为碘离子

C.b点到c点，KI03与NaHS03反应生成单质碘

D.加入的KIO3为0.4mol或1.12mol时，反应后溶液中碘昌子均为0.4mol

8、已知反应:AF++2知0+NH4+=NH3H2O+AI(OH)3j,现向浓度均为0.1mo1的

HCLNH4CI和AICI3的混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成

AI(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液体积的关系，合理的是()

F

X

O

)

Y-

e

o

“NaOH溶液）

F

x

O

N

V

e

0"NaOH溶液）

D

23322

9、某溶液中可能含有田、Mg\NH4\Al\Fe\CO3\SO4\NO3一中的几种。

若加入锌粒，产生无色无味的气体；若加入NaOH溶液，产生白色沉淀，且产生

的沉淀量与加入NaOH的物质的量之间的关系如图所示。则下列说法中不正确的

是()

B.溶液中n(AI3+)=0.1mol

C.溶液中一定不含CO32-,可能含有so4?-和NC)3-

D.n(H+)：n(AI3+)：n(Mg2+)=2：2：1

10、有KOH和Ca(OH)2的混合溶液，pH=13o取此溶液500mL,向其中通入C02,

通入CO2的体积(V)和生成沉淀的物质的量(n)的关系如图所示。图中(Vi)

为112mL(标准状况)，则图中V2、V3的体积(单位为mL)分别是()

r/mL

A.560s672

B.1008、1120

C.2240、2352

D.392s504

11、将足量CL缓缓通入含0.02molH2sO3和OSmolHBr的混合溶液中，在此过

程中溶液的与用量的关系示意图是（溶液体积变化忽略不计，且不考虑

PHCLCl2

与水反应）（）

4

pH

0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00

A

pHpH"

0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00

c

12、将足量的CO2不断通入KOH、Ba(OH)2sKAIO2的混合溶液中，生成沉淀的物

质的量与所通入C02的体积关系如图所示。下列关于整个反应过程中的说法错误

的是()

(沉;沮)

cd

ab/\

\e

omco2)

A.e点溶液中C(HCO3)>C(K+)

B.be段反应的离子方程式是AIO/+2H2O+CO2=AI(OH)3J+HCO3-

2

C.d点溶液中c(K+)=c(H2c。3)+C(HCO3)+c(CO3)

D.Oa段与de段所消耗CO2的体积相同

参考答案

1、【答案】C

【解析】根据金属活动性顺序和阳离子的放电顺序知，氧化性CU2+>H+。根

据图中信息知，当电路中有O.lmol电子通过时阴极没有固体物质产生，此时反

应为X3++e一==X2+,氧化性X3+>Cu2+,当电路中又有0.2mol电子通过时，阴极析

出O.lmol的铜。随后溶液中H+在阴极放电，固体质量不再增加，所以选C。

2+3+

2、【答案】CI2+2Fe==2C|-+2Fe

2+3+

3CI2+2Fe+4Br==6CI+2Fe+2Br2

2+3+

2CI2+2Fe+2Br==4C|-+2Fe+Br2

3+

3、【答案】(1)AI+3OH-=AI(OH)3XV

(2)Mg2++2OH-=Mg(OH)2j

+

(3)NH4+OH-=NH3-H2O

3+

(4)AI(OH)3+OH-=AI+2H2O

3

【解析】如果NH4+先与OH-反应,则生成NH3-H2。,但是NH3-H2o又会与Al\

Mg2+反应生成NW,故OH-会先与AF+、Mg2+反应，再与NH4+反应；由于AI(OH)3

的Ksp远远小于Mg(OH)2的Ksp,故A叫尤先与OH-反应;当A/、Mg2+都转变为

沉淀时，如果AI(OH)3与OH-首先反应生成AI,而N与AI又能互相促进水解，重

新生成AI(OH)3沉淀，因此NH4+优先与OH-反应生成NH3-H2O,最后AI(OH)3与

OH-发生反应。

4、【答案】A

【解析】由还原性顺序SO32>「>Br-,可知向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶

液中通入一定量氯气后，可能发生的反应依次为Na2SC）3+Cl2+H2O=Na2so4+2HCI、

2Nal+CI2=2NaCI+l2s2NaBr+Cl2=2NaCI+Br2o将溶液蒸干时HCI、Br?会挥发，灼烧

时12会升华。若通入的氯气过量，得到固体物质的组成是NaCI、Na2sO4；若通入

的氯气是不足量的，则还有可能留下NaBr或NaBr、Nalo

5、【答案】C

【解析】用“假设法”,如果先与Fe3+反应,则生成的Fe2+又会与H++N03-反

应，所以应先与H++N03•反应，故应选C。

6、【答案】D

【解析】A项，用假设法判断，若H+最先与AF+反应，生成氢氧化铝，而氢

氧化铝与溶液中的0H-反应生成AIOT,故A错。B项，氯气依次氧化「、Fe2+、

Br~,因为2Fe2++

3+

Br2=2Fe+2Br-,故B错。C项，氢氧化钢先发生反应，因为碳酸钾与氢氧化钢不

能共存，故C错。D项，氧化性顺序：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,D正确。

7、【答案】C

【解析】因为还原性：HS03>r,氧化性：IO3>l2>SO42\故该反应按照如下

顺序进行：3HSO3-+IOX3SO42-+I-+3H+（此处只能生成「，因为还原性HS（K>「）、

+

l03-+5r+6H=3l2+3H20oA项，此处只能是NaHSCh过量，正确;B项,b点时还

原产物是碘离子，b点后就变为碘

单质了，正确；C项，b点到c点，KI03与碘离子反应生成单质碘，错误；D项，

加入的KI03为0.4mol,根据反应方程式3HSO3+IO3-=3SO42-+「+3H+可知,生成「

为0.4mol,当加入的KIO3为Imol时,此时HSO3-已经全部被氧化,生成「为Imol,

再加入0.12molKIO3时,又发生反应1。3一+5「+6田=312+3出0,此时消耗「为0.6mol,

故最终剩余「为0.4mol,正确。

8、【答案】D

+

【解析】溶液中能与NaOH反应的阳离子有三种：H+、A|3+、NH4,酸碱中和先

+

进行，即先发生：H+0H-=H20O结合题中给出的信息，接着依次发生反应：

Al3++3OH-=Al(OH)3xks

+

NH4+OH-=NH3-H2OS

AI(OH)3+OH-=AIO2-+2H2。［对于前两个反应的顺序，可以用假设法：假定

+

NH4+OH-=NH3-H2O先发生，

3++

由于存在：AI+3NH3-H2O=AI(OH)34/+3NH4,所以实际应该是

A|3++3OH-=AI(OH)3J先进行，选项D正确。

9、【答案】C

【解析】原溶液中加入NaOH溶液，开始无沉淀，说明溶液中含有H+,沉

淀为白色，说明不含Fe3+;溶液中加入锌粒生成无色无味气体，则气体为H2,溶

液中一定不含N03-。溶液中含有H+,则一定不含C03,根据图像的变化趋势,

可以确定：开始无沉淀过程中，NaOH中和溶液中的H+,则n(H+)=0.1mol；n(NaOH)

为0.1~0.5mol时为金属离子沉淀过程；n(NaOH)为0.5~0.7mol时沉淀的量保持不

+

变，应为0H-与NH4+发生反应，n(NH4)=0.2mol；n(NaOH)为0.7~0.8mol时沉淀

部分溶解到不再发生变化，该过程中AI(OH)3溶解，n(A[3+)=0.1mol,B正确；不

溶解的沉淀只能为Mg(OH)2,n(A|3+)=0.1mol,沉淀AF+消耗NaOH0.3mol,贝lj沉

淀Mg2+消耗NaOHOHmol,因此n(Mg2+)=0.05mol,溶液中的阳离子有H\Mg2\

+3+2+

NH4\A|3+,A正确；其中n(H):n(AI):n(Mg)=0.1mol：O.lmol:0.05mol=2：

2：1,D正确；溶液中一定不含CO32-和N。*因溶液呈电中性，则溶液中一定

含有S04'C错误。

10、【答案】B

【解析】PH=13的溶液中，c(OH-)=0.1mol/L,溶液体积为0.5L,所以n(OH)0.05

mol。向KOH和Ca(OH)2的混合溶液中通入CO2,CO2先和Ca(OH)2反应生成CaCO3

沉淀，通入CO2Vl=112mL即0.005mol时C02和Ca(0H)2恰好完全反应，生成的

CaCO3^J0,005mol,消耗的Ca(0H)2为0.005mol,所以

n(KOH)=0.05mol-0.005moix2=0.04mol。再通入的CO?和KOH反应，先生成K2CO3,

继续反应生成KHCO3,总反应为:CO2+KOH=KHCO3,所以又通入的C02为0.04mol,

体积为0.896L,即为896mL,所以V2=896+112=1008mL。到B点后，再通入C02,

CO2和CaCO3以及水反应生成溶于水的Ca(HCO3)2：CO2+H2O+CaCO3=Ca(HCO3)2,

OOSmolCaCQ会消耗005moicO2,即为112mL,所以V3=1008+会消1120mL。故

选Bo

11、【答案】A

【解析】因H2s。3的还原性强于HBr的还原性，故02先氧化H2s03,

H2sO3+Cl2+H2O=H2so4+2HCI,生成的H2s。4和HCI是强酸，故溶液的pH下降；当

H2s。3完全反应后，再通入。2,发生反应CL+2HBr=Br2+2HCI,溶液的pH不再改

变。

12、【答案】B

【解析】在各个阶段发生的反应是：

0〜a：Ba(OH)2+CC)2=BaCO3J+H2O；

a〜b段：2KOH+CO2=K2CO3+H2O；

2

b〜c：2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34/+CO3-；

c〜d段：K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3；

d〜e段：BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解；只要通入CCh,立刻

就有沉淀BaC03产生,首先发生反应Ba(OH)2+CO2=BaCO3j+H2。，将Ba(0H)2消

耗完毕，接下来消耗K0H,发生反应2KoH+CO2=K2CO3+H2。，因而此段沉淀的量

保持不变，然后沉淀量增大，发生反应2AIO2-+3H2O+CO2=2AI(OH)3J+CO32\沉淀

量达最大后，再发生K2cC)3+H2O+CO2=2KHCO3,最后发生反应

BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解。A、根据反应c〜d段：

K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3；d〜e段：BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,故e点溶液中

+

c(HC03j>c(K),选项A正确；B、b〜c段反应的离子方程式是:

2

2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34Z+CO3-,选项B错误；C、d点为KHCO3溶液，根据

物料守恒有c(K+)=c(H2co3)+C(HCO3)+C(CO33,选项C正确；D、由上述分析可

知，

0a发生反应为：Ba(OH)2+CO2=BaCO3x|/+H2O,

de段发生反应BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,根据反应可知，消耗CCh的体积

相同，选项D正确；

答案选B。

高考的重点化学反应的次序问题

第一类、放出气体或生成沉淀时的反应先后：

1、向Na2C03和NaOH的混合溶液中滴入稀HClo稀HC1能与Na2C03反

应生成C02气体，也能与NaOH发生中和反应，但实际反应时，NaOH先

和HC1中和，等NaOH被反应完后，Na2CO3才能和HC1反应放出C02气

体。因为C02会被NaOH溶液吸收。小结：溶液中有碱时，不可能从里

面放出酸性气体(C02、S02等)

2、向NH4cl和HC1的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能与NH4C1

反应生成NH3气体，也能和HC1发生中和反应，但在实际反应时，HC1

先和NaOH反应，等HC1被反应完后，NH4C1才能和NaOH反应放出NH3

气体。因为NH3会被HC1溶液吸收。小结：溶液中有酸时，不可能从里

面放出碱性气体(NH3等)

3、向CuS04和H2S04的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能与CuS04

反应生成Cu(OH)2沉淀,也能和H2S04发生中和反应，但在实际反应时，

H2s04先和NaOH反应，等H2s04被反应完后，CuS04才能和NaOH反应

生成Cu(0H)2沉淀。因为Cu(0H)2沉淀会被H2s04溶解。小结：溶液中

有酸时，不可能在里面产生碱的沉淀［Cu(0H)2、Mg(0H)2等］

4、向CaC12和HC1的混合溶液中滴入Na2C03溶液。Na2C03溶液能与

CaC12反应生成CaC03沉淀，也能和HC1发生反应，但在实际反应时，

HC1先和Na2C03反应，等HC1被反应完后，CaC12才能和Na2C03反应

生成CaC03沉淀。小结：溶液中有酸时，不可能在里面产生碳酸盐的沉

淀（CaC03、BaC03等）

高中化