四川省绵阳市2024年高考化学模拟试题(含答案)_第1页
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四川省绵阳市2024年高考化学模拟试题阅卷人一、选择题:本题共13个小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。得分1.举世瞩目的2022年北京冬则会成功举办,冬奥会上有许多化学元素“发挥若重要作用。下列有关说法正确的是()A.部分冬奥场馆建筑应用了新材料碲化镉发电玻璃,其中碲和镉均属于过渡元素B.颁奖礼服和比赛服装中分别用到的石墨烯和聚氨酯材料,二者均属于高分子化合物C.冬奥会使用二氧化碳跨临界直冷制冰,该方法涉及到复杂的物理和化学变化D.运动员受伤时喷氯乙烷止庝,是因为液态氯乙烷汽化时大量吸热2.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()A.在298K、101kPa条件下,1.12LCO2防止中含有的C=O键的数目为0.1NAB.39gNa2O2与足量CO2、H2O(g)的混合气体充分反应转移的电子数为NAC.4g重氢(D2)与16O2的混合气体含有的质子数目为2NAD.0.1molFeCl3完全水解转化为氢氧化铁胶体,生成0.1NA个胶粒3.化合物X常作中间体合成高效药物,下列有关X的说法错误的是()A.X在酸性或碱性溶液中均可发生反应B.所有碳原子可能共平面C.该化合物的分子式为C23H24O5D.1molX最多可与10molH2发生加成反应4.下列离子方程攻正确的是()A.将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合:HCO3-+Ca2++OH-=CaCO3B.Na2S2O3溶液与稀硫酸的反应:S2O32−+2H+=4S↓+2C.向饱和碳酸钠溶液中通入足量的CO2:CO32-+CO2+HD.向CaCl2溶液中通入CO2:Ca2++CO2+H2O=CaCO3↓+H+5.已知A、B、C、D、E是五种短周期主族元素,其原子半径与原子序数的关系如图1,且A、B、C、D可物成化合物X如图2,C与E同主族。下列说法正确的是()A.氢化物的沸点;C>BB.简单离子的半径:E>D>CC.含氧酸的酸性:E>BD.化合物X在低温的的碱性溶液中更加稳定6.下列实验操作可达到预期目的的是()选项目的操作AH2(g)+I2(g)⇌2HI(g),压缩反应容器体积通过颜色深浅变化研究压强对平衡移动的影响B用坩埚钳夹住一小块铝箔在酒精灯火焰上加热至熔化比较铝单质、氧化铝的熔点高低C往2支试管中分别加入同体积、等浓度的草酸溶液,再分别加入同体积不同浓度的酸性KMnO4溶液依据褪色时间来研究浓度对反应速率的影响D分别测定饱和碳酸溶液与饱和硼酸溶液的pH值比较C与B元素的非金属性A.A B.B C.C D.D7.高电压水系锌-有机混合液流电池的装置如图所示。下列说法错误的是()A.充电时,中性电解质NaCl的浓度减小B.充电时,阴极反应式为Zn(OH)2+2e-=Zn+4OH-C.放电时,正极区溶液的pH减小D.放电时,1molFQ转化为FOH2,可消耗65gZn阅卷人二、非选择题得分8.亚硫酰氯(SOCl2)是一种重要化工试剂,被广泛应用于结晶水合物的脱水和有机合成,三氯氧磷(POCl3)常作为半导体掺杂剂及光导纤维原料。工业上合成POCl3和SOCl2的方法之一是:PCl5(s)+SO2(g)=POCl3(l)+SOCl2(l)△H=-101.4kJ/mol。已知相关物质的熔沸点及水解性如表:物质熔点沸点水解性POCl31.2105.5易水解SOCl2-104.576易水解PCl5160(升华)167易水解某小组在实验室模拟工业制亚硫酰氯设计如图实验。试回答下列问题:(1)A装置中发生反应的化学方程式为。(2)B装置中盛装的a试剂为;C装置中X仪器的名称是。(3)①反应过程中C装置的烧瓶要放在冰水浴中,原因是。②判断PCl5已与SO2完全反应的实验现象是。(4)反应结束后,应进行(填操作名称),从双颈烧瓶中的液体得到较纯净的POCl3和SOCl2。(5)测定某掺杂剂中POCl3的含量(杂质不参与反应);准确称取4.000g样品在水解瓶中据动至完全水解,将水解液配成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,加入0.400mol/L的AgNO3溶液25.0mL,再加少许硝基苯防止AgCl参与后续反应,用力振荡。加入少量NH4Fe(SO4)2,用0.1000mol/LKSCN标准溶液滴定,消耗KSCN标准溶液22.00mL。[已知:Ag3PO4可溶于硝酸,Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12,POCl3的相对分子质量为153.5]①说明滴定到达终点的实验现象为。②产品中POCl3的质量分数为(保留一位小数)9.利用废镍电池的金属电极芯(主要成分为Co、Ni,还含少量Fe、Al等)生产醋酸钴晶体、硫酸镍晶体的工艺流程如图。已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表。沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Co(OH)3Al(OH)3Ni(OH)2开始沉淀2.27.47.60.14.07.6完全沉淀3.28.99.21.15.29.2(1)用硫酸没取金属电极芯时,提高浸取率的方法有,(写出一种合理方法即可)。(2)沉淀A的主要成分是Fe(OH)3、;“浸出液"调节pH的范围为,调节pH用的试剂可以是。(选填序号)a.铁b.氨水c.碳酸钠溶液d.稀硫酸(3)“母液1"中加入NaClO反应的离子方程式为。(4)“母液1”中先加入NaClO溶液将Co2+氧化,而后又向生成的沉淀中加入H2O2将Co(OH)3还原为Co2+,则“母液1”中加入NaClO溶液的作用是。(5)“母液3”中应控制Na2CO3用量使终点pH为8.5为宜,此时c(Co2+)小于mol/L;为防止生成Co(OH)2沉淀,可用NH4HCO3代替Na2CO3制得CoCO3,写出该反应的离子方程式是。(已知:Ksp[Co(OH)2]=2×10-15)(6)由“母液4"获取NiSO4·7H2O的操作中用乙醇洗涤的优点是。10.减少CO2的排放、捕集并利用CO2是我国能源领域的一个重要战略方向。在CO2加氢合成甲醇的体系中,同时存在以下反应:反应ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-48.7kJ/mol反应ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJ/mol(1)反应ⅲ:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的△H3=。(2)在CO2加氢合成甲醇的体系中,下列说法不正确的是____(填序号)。A.若在绝热恒容容器,反应ⅰ的平衡常数K保持不变,说明反应ⅰ、ⅱ都已达平衡B.若气体的平均相对分子质量不变,说明反应ⅰ、ⅱ都已达平衡C.体系达平衡后,若压缩体积,反应ⅰ平衡正向移动,反应ⅱ平衡不移动D.选用合适的催化剂可以提高甲醇在单位时间内的产量(3)某温度下,向容积恒为1L的密闭容器中通入1molCO2(g)和5molH2(g),l0min后体系达到平衡,此时CO2的转化率为20%。CH3OH的选择性为50%。已知:CH3OH的选择性:转化为CH①0~10min内CO2的平均消耗速率v(CO2)=。②反应ⅰ的平衡常数K=(写出计算式即可)。③反应ⅱ的净速率v=v正-v逆=k正p(CO2)p(H2)-k逆p(CO)p(H2O),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压。降低温度时,k正-k逆(选填“增大"、“减小”或“不变")。(4)维持压强、投料比和反应时间不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,CO2的转化率α(CO2)和甲醇的选择性x(CH3OH)随温度变化的关系如图所示。已知催化剂活性随温度影响变化不大,结合反应ⅰ和反应ⅱ,分析下列问题:①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因;CO2的转化率随温度升高也下降的可能原因是。②不考虑催化剂活性温度,为同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性,应选择的反应条件是(填序号)。A.高温高压B.高温低压C低温低压D.低温高压11.硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚来诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领城引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如图:(1)Se与S同族,基态硒价电子排布简式为,基态Se原子核外电子有种空间运动状态不同的电子。(2)H2Se的沸点低于H2O,其原因是。(3)关于上图4种物质,下列说法正确的有____。A.Ⅰ中仅有σ键B.Ⅰ中的Se-Se键为非极性共价键C.II易溶于水D.II中原子的杂化轨道类型只有sp与sp3E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O电负性最大F.Ⅳ中具有孤对电子的原子只有O(4)酸性强弱H2SeO4H2SeO3(填“>”或“<"),SeO42-(5)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图a,沿x、y、z轴方向的投影均为图b。①X的化学式为。②设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρg/cm3,则X中相邻K之间的最短距离为nm((列出计算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。12.黄酮哌酯是一种解痉药,可通过如图路线合成:回答问题:(1)A→B的反应类型为。(2)已知B为一元强酸,室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为。(3)D的结构简式为。(4)E和F可用(写出试剂)鉴别。(5)X是F的同分异构体,符合下列条件的X的结构简式为(任写一种)。①含有酯基;②含有苯环;③核磁共振氢谐有两组峰(6)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式、。(7)设计以为原料合成的路线(其他试剂任选)。已知:→Δ碱+CO2

答案解析部分1.【答案】D【解析】【解答】A.碲元素位于第五周期第ⅥA族,不属于过渡元素,A不符合题意;

B.石墨烯只由碳元素组成,属于单质,不是高分子化合物,B不符合题意;

C.二氧化碳跨临界直冷制冰的过程中,没有新物质生成,只涉及物理变化,C不符合题意;

D.氯乙烷汽化时大量吸热,具有制冷作用,可用于运动员受伤时止疼,D符合题意;

故答案为:D。

【分析】A.碲元素位于第五周期第ⅥA族。

B.石墨烯只由碳元素组成。

C.化学变化过程中有新物质生成。

D.氯乙烷汽化时大量吸热,具有制冷作用。2.【答案】C【解析】【解答】A.非标况下,无法计算n(CO2),A不符合题意;

B.过氧化钠和水、二氧化碳反应,过氧化钠都是既作氧化剂又作还原剂,1mol过氧化钠反应转移1mol电子,则39gNa2O2物质的量为39g78g/mol=0.5mol,转移的电子数为0.5NA,B不符合题意;

C.4g重氢(D2)含有质子数目为4g4g/mol×2×NAmol-1=2NA,4g16O2含有质子数为4g32g/mol×16×NAmol-1=2NA,C符合题意;

D.0.1molFeCl3完全水解转化为氢氧化铁胶体,生成胶粒数目小于0.1N3.【答案】D【解析】【解答】A.该有机物中存在酯基,在酸性、碱性条件下都能发生水解反应,A不符合题意;

B.甲烷结构中最多有3个碳原子共平面,苯环和乙烯、-COOH、-COO-中所有原子共平面,单键可以旋转,则该分子中所有碳原子可能共平面,B不符合题意;

C.根据有机物的结构简式可推出,其分子式为C23H24O5,C不符合题意;

D.该有机物中的碳碳双键、苯环能与H2发生加成反应,且碳碳双键和氢气以1:1反应,苯环和氢气以1:3反应,则1molX最多可与8molH2发生加成反应,D符合题意;

故答案为:D。

【分析】A.酯基在酸性、碱性条件下都能发生水解反应。

B.甲烷结构中最多有3个碳原子共平面,苯环和乙烯、-COOH、-COO-中所有原子共平面,单键可以旋转。

C.根据有机物的结构简式书写。

D.碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,苯环和氢气以1:3发生加成反应。4.【答案】A【解析】【解答】A.碳酸氢钙溶液与过量澄清石灰水混合反应生成碳酸钙沉淀和水,其离子方程式为:HCO3-+Ca2++OH-=CaCO3↓+H2O,A符合题意;

B.Na2S2O3溶液与稀硫酸的反应生成硫酸钠、S、SO2、水,其离子方程式为:S2O32-+2H+═S↓+SO2↑+H2O,B不符合题意;

C.饱和碳酸钠溶液与足量CO2反应生成碳酸氢钠,由于碳酸氢钠溶解度小,则会有固体析出,其离子方程式为:2Na++CO32-+CO2+H2O=2NaHCO3↓,C不符合题意;

D.氯化钙溶液与二氧化碳不反应,D不符合题意;

故答案为:A。5.【答案】D【解析】【解答】A.由分析可知,C、B分别是O元素、C元素,其氢化物较多,无法判断沸点,A不符合题意;

B.由分析可知,E、D、C分别是S元素、Na元素、O元素,电子层结构相同的离子,其半径随原子序数增大而减小,电子层结构不同的离子,其半径随电子层数增多而增大,所以离子半径是S2->O2->Na+,B不符合题意;

C.由分析可知,E、B分别是S元素、C元素,非金属性越强对应的最高价氧化物的水化物酸性越强,无法比较二者含氧酸的酸性,C不符合题意;

D.由分析可知,X是Na2CO3·H2O2,其水溶液易水解,呈碱性,且H2O2受热易分解,所以X在低温的的碱性溶液中更加稳定,D符合题意;

故答案为:D。

【分析】根据题干信息及图1可知,A、B、C、D、E五种短周期主族元素的原子序数依次增大;根据图2可知,化合物X中D形成+1价阳离子,而D的原子序数大于A、B、C,可推出D为Na元素;A的原子半径小于B、C,可推出A为H元素,结合原子序数,则B、C处于第二周期。根据X的结构图可知,C形成2个共价键、B形成4个共价键,可推出B为C元素、C为O元素,而C与E同主族,则E为S元素。6.【答案】B【解析】【解答】A.该反应前后气体体积不变,压缩反应容器体积,即增大压强,不影响平衡移动,无法达到目的,A不符合题意;

B.氧化铝的熔点高,包裹在铝的外面,则铝箔熔化但不滴落,可比较铝单质、氧化铝的熔点高低,能达到目的,B符合题意;

C.应控制高锰酸钾溶液不足,若高锰酸钾溶液均过量,则均不能褪色,不能探究浓度对反应速率的影响,不能达到目的,C不符合题意;

D.应控制饱和碳酸溶液与饱和硼酸溶液的浓度相同,不能达到目的,D不符合题意;

故答案为:B。

【分析】A.反应前后气体体积不变,改变压强不影响平衡移动。

B.氧化铝的熔点高,且包裹在铝的外面。

C.应控制高锰酸钾溶液不足。

D.应控制饱和碳酸溶液与饱和硼酸溶液的浓度相同。7.【答案】C【解析】【解答】A.由分析可知,充电时,左侧为阴极,其电极反应式为Zn(OH)42-+2e-=Zn+4OH-,阴离子增多,为平衡电荷,中性电解质溶液中的Na+经阳膜迁移至左侧,Cl-经阴膜迁移至右侧,则c(NaCl)减小,A不符合题意;

B.由分析可知,充电时,阴极的电极反应式为Zn(OH)42-+2e-=Zn+4OH-,B不符合题意;

C.由分析可知,放电时,右侧为正极,其电极反应式为FQ+2H++2e-=FQH2,c(H+)减少,pH增大,C符合题意;

D.由分析可知,放电时,正极的电极反应式为FQ+2H++2e-=FQH2,负极的电极反应式为Zn+4OH-+2e-=Zn(OH)42-,1molFQ转化为FOH2,转移2mol电子,可消耗1molZn,即65gZn,D不符合题意;

故答案为:C。

【分析】根据题干信息可知,充电时,FQH2生成FQ,失电子发生氧化反应,则右侧为阳极,左侧为阴极,Zn(OH)42-→Zn发生还原反应;放电时,左侧为负极,Zn失电子发生氧化反应生成Zn(OH)42-,右侧为正极,FQ得电子发生还原反应生成FQH2。8.【答案】(1)Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑(2)浓硫酸;球形冷凝管(3)该反应放热,保持低温防止产品气化挥发;固体完全消失(4)蒸馏(5)当最后一滴KSCN标准液滴入锥形瓶,溶液由浅黄色变为血红色,且半分钟内不复原;99.8%【解析】【解答】(1)根据题干信息,装置A用于制备SO2,涉及化学方程式为:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑。

(2)装置B用于干燥SO2,则B装置中的a试剂为浓硫酸;C装置中X仪器的名称是是球形冷凝管。

(3)①根据题干信息可知,该反应放热,而SOCl2沸点较低,为了防止SOCl2挥发,反应过程中C装置的烧瓶要放在冰水浴中。

②根据PCl5(s)+SO2(g)=POCl3(l)+SOCl2(l)可知,只有反应物PCl5为固体,则判断PCl5已与SO2完全反应的实验现象是固体完全消失。

(4)根据表格信息,POCl3和SOCl2的沸点相差较大,则反应结束后,应进行蒸馏,从双颈烧瓶中的液体得到较纯净的POCl3和SOCl2。

(5)①滴定终点的现象是:当最后一滴KSCN标准液滴入锥形瓶,溶液由浅黄色变为血红色,且半分钟内不复原,

②根据题干信息可知,反应前n(AgNO3)=0.4mol/L×0.025L=0.01mol,n(KSCN)=0.1mol/L×0.022L=0.0022mol,根据反应关系式SCN-~Ag+,消耗的n(AgNO3)=0.0022mol,则与Cl-反应的n(Ag+)=0.01mol-0.0022mol=0.0078mol,根据反应关系式Cl-~Ag+,消耗的n(Cl-)=0.0078mol,根据元素守恒,则25mL溶液中,n(POCl3)=0.0078mol×13=0.0026mol,所以4.000g样品中POCl3物质的量是0.0026mol×10=0.026mol,POCl3的质量分数为0.026mol×153.5g/mol4g×100%≈99.8%。

【分析】(1)装置A用于制备SO2。

(2)装置B用于干燥SO2;根据仪器特征书写名称。

(3)①该反应放热,而SOCl2沸点较低。

②反应PCl5(s)+SO2(g)=POCl3(l)+SOCl2(l)中只有PCl5为固体。

(4)注意POCl3和SOCl2的沸点相差较大。

(5)①滴定终点的现象是:当最后一滴KSCN标准液滴入锥形瓶,溶液由浅黄色变为血红色,且半分钟内不复原,

②反应前n(AgNO3)=0.4mol/L×0.025L=0.01mol,n(KSCN)=0.1mol/L×0.022L=0.0022mol,根据反应关系式SCN-~Ag+,消耗的n(AgNO3)=0.0022mol,则与Cl-反应的n(Ag+)=0.01mol-0.0022mol=0.0078mol,根据反应关系式Cl-~Ag+9.【答案】(1)将金属电极芯粉碎(2)Al(OH)3;5.2≤pH<7.6;bc(3)2Co2++ClO-+5H2O=Cl-+2Co(OH)3↓+4H+(4)将Co2+氧化为正三价,便于生成Co(OH)3沉淀,从而易于与Ni2+分离(5)2×10-4;2HCO3-+Co2+=CoCO3↓+H2(6)能洗去杂质的同时,减少NiSO4·7H2O的损耗,并且能加快晶体的干燥【解析】【解答】(1)用硫酸没取金属电极芯时,为提高浸取率,可将金属电极芯粉碎。

(2)由分析可知,沉淀A的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3;根据表格信息,只除去“浸出液”中的Fe3+、Al3+,则可调节pH的范围为5.2≤pH<7.6;调节pH用的试剂需不能引入杂质且对Fe3+、Al3+、Co2+、Ni2+无影响,其中铁能将Fe3+反应为Fe2+,稀硫酸会使溶液pH减小,则可用的试剂是氨水和碳酸钠溶液。

(3)由分析可知,向母液1中加入的NaClO可将Co2+氧化为Co3+,通过调价pH,将Co3+转化为Co(OH)3沉淀,则涉及离子方程式为2Co2++ClO-+5H2O=Cl-+2Co(OH)3↓+4H+。

(4)根据题干信息及分析可知,“母液1”中加入NaClO溶液的作用是将Co2+氧化为正三价,便于生成Co(OH)3沉淀,从而易于与Ni2+分离。

(5)“母液3”中应控制Na2CO3用量使终点pH为8.5为宜,即c(H+)=10-8.5mol/L,所以c(OH-)=10-5.5mol/L,根据Ksp[Co(OH)2]=2×10-15可知,c(Co2+)•c2(OH-)=2×10-15,则c(Co2+)=2×10-4mol/L。

为防止生成Co(OH)2沉淀,可用NH4HCO3代替Na2CO3制得CoCO3,涉及离子方程式为2HCO3-+Co2+=CoCO3↓+H2O+CO2↑。

(6)由“母液4”获取NiSO4·7H2O的操作中用乙醇洗涤的优点是能洗去杂质的同时,减少NiSO4·7H2O的损耗,并且能加快晶体的干燥。

【分析】根据题干信息及流程图可知,向金属电极芯中加入H2SO4,Co、Ni、Fe、Al与H2SO4反应分别转化为Co2+、Ni2+、Fe2+、Al3+;向浸出液中加入H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,调pH可把Fe3+、Al3+分别转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,从而除去Fe2+、Al3+;向母液1中加入的NaClO可将Co2+氧化为Co3+,通过调价pH,将Co3+转化为Co(OH)3沉淀;向母液3中加入Na2CO3得到CoCO3,说明向Co(OH)3中加入的H2O2将Co(OH)3还原为Co2+;CoCO3经一系列操作得到醋酸钴晶体;向母液2中加入NH3得到Ni(OH)2沉淀,Ni(OH)2沉淀与H2SO410.【答案】(1)-89.7k/mol(2)C(3)0.02mol/(L·min);0.1×0.20.8×4.(4)反应i为放热反应,反应ⅱ为吸热反应,温度升高反应i平衡逆向移动,反应ⅱ平衡正向移动;温度升高对反应i中CO2转化率降低的影响大于对反应ⅱ中CO2转化率升高的影响;D【解析】【解答】(1)根据盖斯定律,反应ⅰ-反应ⅱ可得到反应ⅲ,则△H3=△H1-△H2=-48.7kJ/mol-41kJ/mol=-89.7k/mol。

(2)A.由分析可知,在绝热恒容容器,当反应i的平衡常数K保持不变,说明反应i、ii都已达平衡,正确;

B.根据反应ⅰ可知,该反应前后混合气体质量不变,物质的量改变,则当气体的平均相对分子质量保持不变,说明反应体系已达平衡,正确;

C.体系达平衡后,若压缩体积,即增大压强,则反应i平衡正向移动,会使反应i中n(CO2)和n(H2)均减小,n(H2O)增大,则利于反应ii平衡逆向移动,不正确;

D.选用合适的催化剂可加快反应速率,从而提高CH3OH在单位时间内的产量,正确。

(3)①0~10min内CO2的转化率为20%,则△n(CO2)=1mol×20%=0.2mol,其平均反应速率v(CO2)=△c△t=0.2mol1L×10min=0.02mol/(L•min)。

②根据题干信息,10min内消耗的n(CO2)=1mol×20%=0.2mol,转化为CH3OH的n(CO2)=0.2mol×50%=0.1mol,平衡时n(CO2)=1mol-0.2mol=0.8mol,n(H2)=5mol-0.4mol=4.6mol,n(CH3OH)=0.1mol,n(H2O)=0.2mol,则平衡时c(CO2)=0.8mol×1L=0.8mol/L,c(H2)=4.6mol×1L=4.6mol/L,c(CH3OH)=0.1mol×1L=0.1mol/L,c(H2O)=0.2mol×1L=0.2mol/L,所以反应i的平衡常数K=c(H2O)×c(CH3OH)c(CO2)×c3(H2)=0.1×0.20.8×4.63。

③反应ii是吸热反应,降低温度,速率常数k正、k逆均减小,且利于平衡逆向移动,则v逆减小的幅度小于v正,所以k正减小的幅度大于k逆,即k正-k逆减小。

(4)①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因是:反应i为放热反应,反应ⅱ为吸热反应,温度升高反应i平衡逆向移动,反应ⅱ平衡正向移动。CO2的转化率随温度升高也下降的可能原因是温度升高对反应i中CO2转化率降低的影响大于对反应ⅱ中CO2转化率升高的影响。

②由反应ⅰ可知,生成甲醇的反应是气体体积减小的放热反应,为同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性,应选择的反应条件是低温高压。

【分析】(1)根据盖斯定律,反应ⅰ-反应ⅱ可得到反应ⅲ。

(2)A.在绝热恒容容器中,只有达到平衡时体系温度才不变,则平衡常数不变。

B.反应ⅰ前后混合气体质量不变,物质的量改变,结合m=nM进行分析。

C.体系达平衡后,若压缩体积,即增大压强,利于平衡向气体体积减小的方向移动。

D.合适的催化剂可加快反应速率。

(3)①0~10min内CO2的转化率为20%,则△n(CO2)=1mol×20%=0.2mol,结合反应速率表达式进行分析。

②根据题干信息,10min内消耗的n(CO2)=1mol×20%=0.2mol,转化为CH3OH的n(CO2)=0.2mol×50%=0.1mol,则可求出平衡时n(CO2)、n(H211.【答案】(1)4s24p4;18(2)两者都是分子晶体,由于水存在分子间氢键,沸点高(3)B;D;E(4)>;正四面体(5)K2SeBr6;12×【解析】【解答】(1)基态硒与S同主族,则Se位于第四周期VIA族,其价电子排布式为4s24p4。基态Se原子核外电子排布为:1s22s22p63s23p63d104s24p4,核外有18个原子轨道,有18种不同空间运动状态的电子。

(2)H2Se与H2O都是分子晶体,由于水分子间存在氢键,则其沸点较高。

(3)A.Ⅰ中苯环含有大π键,错误;

B.由分析可知,Ⅰ中的Se-Se键为非极性共价键,正确;

C.由分析可知,II不溶于水,错误;

D.II中苯环和碳碳双键上的C原子为sp2杂化,碳碳三键上的C原子为sp杂化,正确;

E

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