(高清版)DB34∕T 1442-2011 FD型加氢脱硫催化剂VIP

ICS71.100.40DB34/T1442—2011FD型加氢脱硫催化剂2011-05-10发布2011-06-10实施安徽省质量技术监督局发布IDB34/T1442—2011本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由皖西南产品质量监督检验中心、安庆市绿能石油化工技术开发有限公司提出。本标准由安徽省石化产品标准化技术委员会归口。本标准起草单位：皖西南产品质量监督检验中心、安庆市绿能石油化工技术开发有限公司、国家石油化工产品质量监督检验中心。本标准主要起草人：宋金文、刘浩、董晓丽、陈阳、杨翠莲、胡四九、宋立纲、周剑平、胡忠新。1DB34/T1442—2011FD型加氢脱硫催化剂硫催化剂(以下简称FD型催化剂),天然气、石油液化等产品的加氢脱硫催化剂也可参照使用。件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T503汽油辛烷值测定法(马达法)GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T5487汽油辛烷值测定法(研究法)GB/T6150.1钨精矿化学分析方法三氧化钨量的测定钨酸铵灼烧重量法GB/T6678化工产品采样总则HG/T2505有机硫加氢催化剂HG/T2515有机硫加氢催化剂活性组分分析方法HG/T2782化肥催化剂颗粒抗压碎力的测定SH/T0344加氢精制催化剂中三氧化钼含量测定法SH/T0345加氢精制催化剂中钴含量测定法3要求FD型催化剂的物理性质和化学组成应符合表1的要求。2DB34/T1442—2011指标物理性质外观三叶草形、圆柱形或球形直径，mm0.5～5.0长度，mm堆密度，kg/m³650～1100比表面积，m²/g≥径向抗压碎力，N/mm≥磨耗率，%≤化学组成，%(质量分数)活性组分A⁴活性组分B氧化铝余量“活性组分A为MoO₃、活性组分B为Co0,Ni0WO₃:;FD型催化剂的活性指标应符合表2的要求。指标优级品一级品合格品活性脱硫率，%≥抗爆指数损失a≤特指车用汽油而言，非车用汽油可不考虑此项目。4试验方法602、GB/T603制备。4.2外观形状3将条形催化剂试样整形至长度3mm～8mm,球形催化剂可保持原粒度，用孔径为2mm的试验筛，将催化剂的粉尘筛除，将过筛后的样品在120℃±5℃恒温干燥3h,冷却至室温。在室温下取干燥后试样体积约1000ml,装入1000ml的量筒中，边装边轻轻拍打墩实，当加入样品的量接近1000ml时，逐粒加入至体积恰好为1000ml为止。4.4.2称量称量墩实后体积为1000ml样品和1000ml量筒的质量，精确至1g。4.4.3堆密度计算堆密度p,数值以kg/m³表示，按公式(1)计算：...................................(1)式中：m——1000ml量筒的质量，单位为克(g);m₂——1000ml量筒的质量加1000ml试料质量，单位为克(g);V——试料的体积的数值，单位为毫升(ml)。取两次测定的平均值作为测定结果，其两次测定的误差不大于2%。4.5比表面积的测定按GB/T5816的规定进行。4.6径向抗压碎力的测定按照HG/T2782的规定进行。4.7磨耗率的测定按HG/T2976的规定，其中试样在400℃条件下烘干4h。4.8活性测定4.8.1活性评价方法见附录A。4.8.2活性检测用油样采集按照催化剂的活性评价方法，催化剂硫化结束后，进原料汽油，在给定的工艺条件下，稳定运行24h后采样2000ml以上供分析，进行活性检测。油样的采集加氢脱硫后热的油气经冷却、气液分离后进入盛有200ml体积的10%碱性溶液的容量为1000ml的玻璃瓶中，脱除加氢汽油中的硫化氢。为减少加氢汽油的挥发损失，影响抗爆指数的检测数据，收集油样的样瓶应置于冰盐水中，或环境温度低于6℃的环境下。4.8.3油样处理采集的油样至少分成两份：一份作为硫含量检测用，另一份作为抗爆指数检测用。4做硫含量检测的油样不少于100ml,分析前油样要进一步进行脱硫化氢处理。处理的方法是用10%的NaOH(分析纯)溶液，碱洗两次，无离子水水洗两次。洗后静置30min,分出油样进行硫的检测。做抗爆指数检测用的油样不少于1800ml,可不需要进一步处理，但要在6℃以下的环境下密封保存，供检测用。4.8.4脱硫率的测定4.8.4.1按照SH/T0253的规定进行总硫含量的测定，也可按GB17930规定的几种方法之一进行。4.8.4.2脱硫率p按公式(2)计算：...................................S,——原料汽油的硫质量分数，单位为(μg/g);S₂——加氢汽油的硫质量分数，单位为(μg/g);p——脱硫率。取两次测定的平均值作为测定结果，其两次测定的误差不大于2%。4.8.5抗爆指数的测定4.8.5.1按照GB/T5487汽油辛烷值测定法测定研究法辛烷值，用RON表示；4.8.5.2按照GB/T503汽油辛烷值测定法测定马达法辛烷值，用MON表示。4.8.5.3根据GB17930的规定，抗爆指数k按公式(3)计算：...................................(3)RON——研究法辛烷值；k——抗爆指数。取两次测定的平均值作为测定结果，其两次测定的误差不大于0.5。4.8.5.4抗爆指数损失的计算：为进行抗爆指数损失的计算，需要分别测定原料汽油和加氢汽油的抗爆指数。抗爆指数损失△k按公式(4)计算：△k=k₀-k₁................................(4)△k——抗爆指数损失；ko——原料汽油的抗爆指数；k₁——加氢汽油的抗爆指数。取两次测定的平均值作为测定结果，其两次测定的误差不大于0.5。5检验规则5DB34/T1442—20115.2产品按检验批检验，每个检5.3产品按GB/T6678的规定确定抽样单元数(见表3)。从随机选定的每个抽样单元中抽出不少于100mL样品，每批产品抽出总量约3L的样品，充分混合均匀，以总包装单元数抽样单元数总包装单元数抽样单元数全部总包装单元数217～254255～296297～34382～101344～394395～450451～512#N为总包装单元数；如遇小数，则抽样单元数进为整数。格。如果检验结果中有一项指标不符合表1和表2的规定时，对不符合项允许按5.3的规定重新抽样抽样单元数为表3中相应抽样单元数的两倍。复检结果若仍有一项指标不符合表1和表2的规定时，6.1标志6.3运输6.4贮存67(规范性附录)RSH+H₂→RH+H₂SRSR₁+2H₂→RH+R₁H+H₂SRSSR₁+3H₂→RH+R₁H+2H₂S大，抗爆指数损失可达8个单位以上，并容易引发催化剂床层超温积焦失活、增加氢气消耗等不良后选用催化剂装量为100ml的固定床加氢脱硫实验装置。如图A.1所示。8DB34/T1442—20111-氢气压缩机2-原料罐3-加氢反应器4-加氢油样接受瓶工艺原则流程说明：氢气经氢气压缩机1压缩，来自原料罐2的催化汽油升压后与氢气混合，通过加氢脱硫反应器3的催化剂床层，在给定的加氢脱硫条件下进行加氢脱硫反应，反应后的热油气经催化剂装量，ml催化剂粒度，mm反应氢分压，MPa反应液空速，h¹2.0～4.0反应温度，℃200～380反应氢油比，v/v原料(催化汽油)总硫，μg/g200～3000催化剂装填高径比将催化剂样品处理至3mm～4mm大小的颗粒，在空气或氮气存在的条件下，以30～60℃/h的速度升温至300℃干燥2h,停止加热、冷却到室温，放入干燥器中备用。9DB34/T1442—2011先将反应器内腔清洗干净、晾干。用100ml量筒紧密堆积100ml5.1所述备用催化剂样品，用同样的方法量取粒度为2mm～3mm100ml的干净干燥的石英砂(或玻璃球),按图A.2的方法将催化剂与石英砂(或玻璃球)混合均匀密实装填：A.5.3气密试验温下用氮气进行。先升压至0.6MPa,检查无泄漏后，再缓慢升压至3.5MPa,检查无泄漏，则气密试气密合格后，将系统以30℃/h～50℃/h的速度，逐渐升温至160℃,进硫化油。分别在230℃、250℃、320℃各稳定6h～8h进行预硫化。硫化油用不含烯烃的直馏石脑油，加2%的二硫化碳进行催化剂的预硫化。预硫化的工艺条件为：反应压力1.5MPa～2.0MPa,液体体积空