硅铁 钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法 征求意见稿

1GB/TXXXXX—XXXX硅铁钛含量的测定二安替吡啉甲烷分光光度法警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了二安替吡啉甲烷光度法测定钛含量的原理、试剂、仪器、取制样、分析步骤、分析结果计算及其表示、精密度和试验报告。本文件适用于硅铁中钛含量的测定。测定范围(质量分数)为：0.0050%～0.50%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样用硝酸、氢氟酸、硫酸分解，分取部分试液，在盐酸介质中，用抗坏血酸消除铁、铬有色离子的干扰，钛离子与二安替吡啉甲烷生成黄色络合物，于385nm处测量吸光度，计算钛的质量分数。在显色液中钒量小于2mg，钼量小于1.5mg，钨、铝、钙量小于1mg，铌、钽、锆、锰、磷、稀土量小于0.5mg，硼量小于0.2mg，锡、锑、铅、秘量小于0.1mg均无干扰。钨量大于1mg用柠檬酸络合，钼量大于1.5mg时，在工作曲线中加入相同钼量以抵消其干扰。2GB/TXXXXX—XXXX5试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水。5.1硝酸，ρ=1.42g/mL。5.2盐酸，ρ=1.19g/mL。5.3硫酸，ρ=1.84g/mL。5.4氢氟酸，ρ=1.15g/mL。5.5二氧化钛基准试剂，固体。5.6焦硫酸钾，固体。5.7硝酸，1+1。5.8盐酸，1+1。5.9硫酸，1+1。5.10盐酸，1+11。5.11硫酸，5+95。5.12抗坏血酸溶液（100g/L）：用时现配。5.13二安替吡啉甲烷溶液（50g/L）：用盐酸(5.10)配制。5.14钛标准溶液。a)钛标准贮备液，1.000mg/mL。称取1.6685g预先在950℃灼烧至恒重的二氧化钛（5.5）于铂坩埚中加4g～6g（见5.6）在600℃熔融至透明，取下冷却。铂坩埚置于400mL烧杯中加20mL硫酸(5.9)和60mL去离子水加热使熔融物溶解，洗净坩埚。试液冷后移入1000mL容量瓶中用硫酸(5.11)稀释至刻度混匀。b)钛标准溶液，100μg/mL。分取10.0mL钛标准贮备液（5.14之a）于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。c)钛标准溶液，10μg/mL。分取10.0mL钛标准溶液（5.14之b）于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。5.15铁标准溶液1.5mg/mL。准确称取1.5000g纯铁粉于400mL烧杯中，加入30mL盐酸（5.8滴加数滴过氧化氢（30%盖上表面皿，加热溶解后，冷却，移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。6仪器6.1所用的单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合GB/T12806(准确度级别A级)、GB/T12807(准确度级别A级)和GB/T12808(准确度级别A级)的规定。6.2铂金坩埚，容积为30mL～60mL。6.3分光光度计，符合GB/T7729的规定，吸光度1.000≤Amax。7取制样按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。8分析步骤3GB/TXXXXX—XXXX8.1测定次数对同一试样，至少独立测定两次。8.2试料量按表1称取试料量，精确至0.0001g。8.3空白试验和验证试验8.3.1空白试验随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。8.3.2验证试验随同试料分析同类型标准样品做验证试验。8.4试料分解和试液制备将试料（8.2）置于300mL聚四氟乙烯烧杯中，加入30mL硝酸（5.7缓慢滴加5mL氢氟酸（5.4待剧烈作用停止后，加15mL硫酸(5.9)，加热溶解。加热至冒硫酸烟，取下稍冷。转移至250mL玻璃烧杯中，并继续蒸发至湿盐状。加5mL硫酸(5.9)，20mL盐酸(5.8)溶解盐类，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。8.5显色按表1分取试液2份于50mL容量瓶中，分别作显色液和参比液。显色液：于一份试液中加入5mL抗坏血酸（5.12），摇匀放置5min。再加入5mL盐酸（5.2），10mL二安替吡啉甲烷（5.13）摇匀，放置20min～40min，用水稀释至刻度，混匀。参比液：于另一份试液中，除用10mL盐酸(5.10)代替二安替吡啉溶液外，其它同显色液操作。用比色皿在385nm下测定吸光度值。表1试液分取量和试剂用量3338.6测量将显色液置于吸收皿中以参比液为参比，在分光光度计上，于波长385nm处测量其吸光度。减去空白溶液的吸光度，从工作曲线上查得相应钛的质量。8.7工作曲线的绘制于一组50mL容量瓶中，分别加入0，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL钛标准溶液（5.14c），加入5mL的铁标准溶液（5.15），补充试液分取量相同体积的空白溶液（8.3.1），加入5mL抗坏血酸（5.12），摇匀放置5min。再加入5mL盐酸（5.2），10mL二安替吡啉甲烷（5.13）摇匀，放置20min～40min，用水稀释至刻度，混匀。以不加钛标准溶液的为参比，在分光光度计上，于波长385nm处测量其吸光度。以钛的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。4GB/TXXXXX—XXXX9分析结果计算及其表示9.1分析结果的计算钛的含量以质量分数wTi计，数值以%表示，按公式（1）计算：wTi%=×100%……式中：V1——分取试样溶液体积，单位为毫升(mL)；V——试样溶液总体积，单位为毫升(mL)；m0——由工作曲线或回归方程求得分取试样溶液中钛量的质量，单位为微克(μg)；M——试料质量的质量，单位为克(g)。9.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数。10精密度精密度数据是在2024年由9个实验室对Ti含量的9个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的钛含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，函数关系式计算结果见表2。表2Ti的精密度重复性（r）再现性（R）lgr=0.7910lgm-1.5299lgR=0.8060lgm-1.4003在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5%；在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。精密度试验的原始数据见附录B。11试验报告试验报告应包括下列内容：a)识别样品、实验室和分析日期等资料；b)引用标准；c)遵守本文件规定的程度；5GB/TXXXXX—XXXXd)分析结果及其表示；e)测定中观察到的异常现象；f)本文件未规定的操作，或任何可能影响结果的操作。6GB/TXXXXX—XXXX(规范性附录)试样分析结果接受程序流程图从独立结果开始分析结果y1、y2↓否再次测定y3↓否再次测定y4y1+y1+y2+y3+y4μ=4是|ymax|ymax－ymin|≤1.3否μ=中位值（y