高中 化学 选择性必修1 第三章 水溶液中的离子反应与平衡《专题突破(八) 水溶液中离子平衡图像》教学设计_第1页
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一、滴定曲线1.强碱滴定一元弱酸——抓“五点”室温下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示关键点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系抓反应的“起始”点,即A点,判断酸、碱的相对强弱溶质为HA,0.1mol·L-1HA溶液的pH>1,故HA为弱酸粒子浓度大小关系:c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)抓反应的“一半”点,即B点,判断是哪种溶质的等量混合溶质是等物质的量的HA和NaA,且pH<7粒子浓度大小关系:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)抓溶液的“中性”点,即C点,判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足溶质是NaA和少量的HA,pH=7粒子浓度大小关系:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)抓“恰好”反应点,即D点,判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性溶质是NaA,pH>7粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)抓反应的“过量”点,即E点,判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量溶质是等物质的量的NaA和NaOH,pH>7粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)针对练1.25℃时,向20.00mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液。滴定过程中,溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示,点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法中,错误的是()A.CH3COOH溶液的浓度为0.1mol·L-1B.图中点①到点③所示溶液中,水的电离程度先增大后减小C.点④所示溶液中存在:c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.滴定过程中会存在:c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+)答案:C解析:图像分析氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/L,②点时氢氧化钠溶液恰好被中和消耗醋酸溶液20mL,则醋酸浓度为0.1mol/L,不选A;图中①点到③点所示溶液中随着醋酸逐渐滴入,氢氧化钠不断被消耗,水的电离被抑制程度减小,即水的电离程度增大,恰好反应后继续滴加醋酸,对水的电离起到抑制作用,图中①到③所示的溶液中水的电离程度先增大后减小,不选B;④点所示溶液是等物质的量的醋酸和醋酸钠溶液,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),选C;滴定过程中的某点,醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+),不选D。针对练2.25℃时,向10mL0.1mol·L-1CH2ClCOONa溶液中加入0.1mol·L-1的盐酸,溶液pH随加入盐酸的体积变化情况如图所示。下列说法不正确的是()A.①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)B.②所示溶液中:c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+)C.③所示溶液中:c(Na+)>c(CH2ClCOOH)>c(CH2ClCOO-)>c(H+)>c(OH-)D.④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH)答案:C解析:点①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)是质子守恒,故A正确;由于点②的pH=7,即溶液中呈中性,根据电荷守恒可得c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+),故B正确;依据图像可知,点③溶液中为等物质的量的CH2ClCOONa、CH2ClCOOH、NaCl,且溶液显酸性,说明CH2ClCOOH的电离程度大于CH2ClCOO-的水解程度,所以离子浓度关系为c(Na+)>c(CH2ClCOO-)>c(CH2ClCOOH)>c(H+)>c(OH-),故C错误;根据元素守恒可知点④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH),故D正确。2.多组反应图像(1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线①曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低②突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应③室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸反应时,终点不是pH=7而是pH>7(2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线续表盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线①曲线起点不同:强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高②突跃点变化范围不同:强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应③室温下pH=7不一定是终点:强酸与强碱反应时,终点是pH=7;强酸与弱碱反应时,终点不是pH=7而是pH<7针对练3.室温下,用0.1mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol·L-1的HA和HB溶液,溶液pH随加入NaOH溶液的体积变化曲线如图所示,下列判断错误的是()A.水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液B.电离常数:Ka(HA)<Ka(HB)C.d点溶液:2c(Na+)=c(A-)+(HA)D.a点溶液:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)答案:C解析:c点为完全中和生成的盐溶液,根据起始pH可知,两种酸均为弱酸,且HA的酸性更弱,故c点为强碱弱酸盐溶液,水解促进水的电离,b点不完全中和,酸过量,酸的电离抑制水的电离,水的电离程度减小,故水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液,A正确;由图中曲线可知,HA的酸性更弱,则电离常数:Ka(HA)<Ka(HB),B正确;d点溶液为氢氧化钠与NaA溶液按1∶1形成的溶液,根据元素守恒有:c(Na+)=2c(A-)+2c(HA),C错误;a点溶液为HB与NaB按1∶1为溶质形成的溶液,溶液呈酸性,说明电离程度大于水解程度,则:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),D正确。针对练4.25℃时,用0.25mol·L-1的NaOH溶液,分别滴定同浓度的三种稀酸溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断不正确的是()A.同浓度的稀酸中:c(A-)>c(B-)>c(D-)B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(HB)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-2c(H+)答案:D3.一元强碱滴定多元弱酸曲线向20mL0.1mol/LH2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液①发生的反应有NaOH+H2A=NaHA+H2ONaOH+NaHA=Na2A+H2O2NaOH+H2A=Na2A+2H2O②根据反应的规律可知:Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-③判断NaHA酸碱性的方法:V(NaOH)=20mL时,溶质为NaHA,此时由纵坐标可得出c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),可知NaHA显酸性针对练5.如下图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-),向20mL0.2mol·L-1H2A溶液中滴加0.2mol·L-1NaOH溶液,根据图示判断,下列说法正确的是()A.H2A在水中的电离方程式是:H2A=H++HA-;HA-H++A2-B.当V(NaOH)=20mL时,溶液中各离子浓度的大小顺序为:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C.当V(NaOH)=30mL时,溶液中存在以下关系:2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-)D.等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大答案:B解析:据图可知,当V(NaOH)=20mL时,发生的反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶质主要为NaHA,此时溶液中同时存在HA-、A2-和H2A,说明H2A是一种二元弱酸,则H2A在水中的电离方程式为H2AH++HA-、HA-H++A2-,故A错误;当V(NaOH)=20mL时,发生的反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶质主要为NaHA,据图可知,此时溶液中c(A2-)>c(H2A),说明HA-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,则c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-),故B正确;当V(NaOH)=30mL时,发生的反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O、NaHA+NaOH=Na2A+H2O,溶液为等物质的量浓度的NaHA和Na2A的混合溶液,根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),根据元素守恒得:3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+),联立两式得:2c(H+)+c(HA-)+3c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),故C错误;由图示关系可知,等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后得到NaHA溶液,此时溶液中的c(A2-)>c(H2A),说明HA-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,水的电离受到抑制,所以等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水小,故D错误;答案选B。针对练6.常温下,向10mL某浓度的H2SO3溶液中滴加0.2mol·L-1NaOH溶液,含S微粒的物质的量变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是()A.曲线Ⅱ代表H2SO3的浓度B.V(NaOH)=10ml时,溶液温度最高,c(H2SO3)=0.1mol·L-1C.水的电离程度大小:a点<b点<c点D.若c点pH=6,则K2(H2SO3)=10-8答案:C二、平衡常数(Kw、Ksp)曲线1.双曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6](1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,Kw依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,T2温度时Kw=1×10-14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点均有c(H+)<c(OH-)(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SOeq\o\al(2-,4)),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变(2)b点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4针对练7.某温度时,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.含有大量SOeq\o\al(2-,4)的溶液中肯定不存在Ag+B.该温度下,Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)的数量级是10-3C.可以通过加入硫酸银固体使a点移动到b点D.该温度下,0.02mol/L的AgNO3溶液与0.2mol/L的Na2SO4溶液等体积混合,不会生成沉淀答案:D解析:Ag2SO4溶液中存在沉淀溶解平衡,Ag+、SOeq\o\al(2-,4)共同存在于同一平衡体系中,A错误;图中b点处于沉淀溶解平衡曲线上,据此可得该温度下,Ag2SO4的溶度积常数Ksp=c2(Ag+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=(2×10-2)2×5×10-2=2×10-5,故Ksp的数量级为10-5,B错误;a点是Ag2SO4的不饱和溶液,加入Ag2SO4固体能继续溶解,得到该温度下的饱和溶液,c(Ag+)、c(SOeq\o\al(2-,4))均增大,故不能使a点移动到b点,C错误;该温度下,0.02mol/LAgNO3溶液和0.2mol/LNa2SO4溶液等体积混合后,离子积Q=c2(Ag+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=(0.01)2×0.1=1×10-5<Ksp=2×10-5,故不能生成沉淀,D正确。针对练8.在t℃时,AgBr的沉淀溶解平衡曲线如图所示,又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是()A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816答案:B解析:根据题给图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10-13,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,AgBr的溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,故B错误;在a点时Q<Ksp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;选项D中K=eq\f(c(Cl-),c(Br-))=eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(AgBr)),代入数据得K≈816,D正确。针对练9.AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法正确的是()A.图像中四个点的Ksp:a=b>c>dB.AlPO4在b点对应的溶解度大于c点C.AlPO4(s)Al3+(aq)+POeq\o\al(3-,4)(aq)ΔH<0D.升高温度可使d点移动到b点答案:B解析:由图像可知,温度越高溶度积常数越大,则图像中四个点的Ksp:a=c=d<b,A错误;b点温度高,溶解度大,AlPO4在b点对应的溶解度大于c点,B正确;根据图像可知,温度升高溶度积常数增大,则AlPO4(s)Al3+(aq)+POeq\o\al(3-,4)(aq)ΔH>0,C错误;升高温度,阴阳离子浓度均增大,不可能使d点移动到b点,D错误。2.直线型(pM-pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数(1)直线AB上的点对应的溶液中:c(M2+)=c(R2-)(2)溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3;(3)X点对于CaCO3来说要析出沉淀,对于CaSO4来说是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4;(4)Y点:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Ca2+),二者浓度的乘积等于10-5;Z点:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Mn2+),二者浓度的乘积等于10-10.6。针对练10.(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。下列叙述错误的是()A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4答案:C解析:由图可知pH=4,即c(H+)=10×10-5mol/L时,c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2,c(M+)=eq\r(7.5×10-8)mol/L=eq\r(7.5)×10-4mol/L<3.0×10-4mol/L,A正确;由图可知,c(H+)=0时,可看作溶液中有较大浓度的OH-,此时A-的水解极大地被抑制,溶液中c(M+)=c(A-),则Ksp(MA)=c(M+)×c(A-)=c2(M+)=5.0×10-8,B正确;设调pH所用的酸为HnX,则结合电荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+nc(Xn-),题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-),C错误;Ka(HA)=eq\f(c(H+)×c(A-),c(HA)),当c(A-)=c(HA)时,由元素守恒知c(A-)+c(HA)=c(M+),则c(A-)=eq\f(c(M+),2),Ksp(MA)=c(M+)×c(A-)=eq\f(c2(M+),2)=5.0×10-8,则c2(M+)=10×10-8,对应图得此时溶液中c(H+)=2.0×10-4mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(c(H+)×c(A-),c(HA))=c(H+)≈2.0×10-4,D正确;故选C。针对练11.25℃时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与lgX的变化关系如图所示。已知:lgX=lgeq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(HCOeq\o\al(-,3)))或lgeq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3)),下列叙述正确的是()A.曲线m表示pH与lgeq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(H2CO3))的变化关系B.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))C.Ka1(H2CO3)的数量级为10-6D.滴加过程中,eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c2(H+),c(H2CO3))保持不变答案:D解析:对图像进行以下分析:当溶液显中性时,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-),c(H+)=c(OH-),则有c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),B项错误。根据图像分析知Ka1(H2CO3)=10-6.4,数量级为10-7,C项错误。eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c2(H+),c(H2CO3))=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c(H+),c(HCOeq\o\al(-,3)))×eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H2CO3))=Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3),温度不变,Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不变,故滴加过程中,eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c2(H+),c(H2CO3))保持不变,D项正确。三、正态分布系数图及分析一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)注:pKa为电离常数的负对数δ0为CH3COOH分布分数,δ1为CH3COO-分布分数δ0为H2C2O4分布分数、δ1为HC2Oeq\o\al(-,4)分布分数、δ2为C2Oeq\o\al(2-,4)分布分数随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布分数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的溶液中微粒分布分数和酸的初始浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度针对练12.(2021·辽宁卷)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是[如A2-分布分数:δ(A2-)=eq\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]()A.H2A的Ka1为10-10.25B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突变,可选酚酞作指示剂D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1答案:C解析:用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH较大时A2-的分布分数δ最大,随着pH的减小,A2-的分布分数δ逐渐减小,HA-的分布分数δ逐渐增大,恰好生成NaHA之后,HA-的分布分数δ逐渐减小,H2A的分布分数δ逐渐增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分数δ的曲线如图所示,H2A的Ka1=eq\f(c(H+)·c(HA-),c(H2A)),根据上图交点1计算可知Ka1=10-6.38,A错误;根据图像可知c点中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B错误;根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性,所以可以选择酚酞做指示剂,C正确;根据图像e点可知,当加入盐酸40mL时,全部生成H2A,根据Na2A+2HCl=2NaCl+H2A计算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1,D错误;答案为C。针对练13.向等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中含硫微粒(H2S、HS-、S2-)的分布分数(平衡时某含硫微粒的浓度占各含硫微粒浓度之和的百分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出,KHS溶液显碱性)。下列说法不正确的是()A.曲线A表示S2-的变化情况B.若Y点对应溶液的pH=a,则Ka1(H2S)=10-aC.X、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系:X<YD.Y点对应溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]答案:C解析:滴加盐酸时,盐酸先与KOH发生反应,再与K2S发生反应,盐酸与K2S发生反应时,首先发生反应:S2-+H+HS-,该过程中S2-的分布分数减小,HS-的分布分数增大,再发生反应:HS-+H+H2S,该过程中HS-的分布分数减小,H2S的分布分数增大,所以曲线A、B、C依次对应S2-、HS-、H2S的变化情况,A项正确;Y点对应溶液中c(H2S)=c(HS-),则Ka1(H2S)=eq\f(c(HS-)·c(H+),c(H2S))=c(H+)=10-a,B项正确;KCl不影响水的电离,X点对应溶液中c(HS-)=c(S2-),Y点对应溶液中c(H2S)=c(HS-),且X点对应溶液中c(HS-)>Y点对应溶液中c(HS-),KHS溶液显碱性,即HS-能促进水的电离(浓度越大对水的电离促进作用越强),又X点对应溶液中S2-的水解促进水的电离,Y点对应溶液中H2S的电离抑制水的电离,故X点对应溶液中水的电离程度较大,C项错误;原溶液为等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液,根据元素守恒可知,Y点对应溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],D项正确。四、水电离曲线常温下,向20mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加盐酸,溶液中由水电离出的c水(H+)随加入盐酸体积的变化如图所示预备知识影响水的电离平衡的因素:①外加酸、碱或强酸的酸式盐抑制水的电离②盐类水解促进水的电离关键点分析①a点:由水电离出的c水(H+)=10-11mol·L-1,可知0.1mol·L-1MOH溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1,推出MOH为弱碱,并可以求出其电离常数②盐酸滴入MOH溶液过程中,溶质由MOH→MOH和MCl→MCl→MCl和HCl,在这个过程中水的电离程度最大应该是MCl,可知c点应为MCl,那么b点应为MOH和MCl,d点应为MCl和HCl;因此b点为中性,d点不为中性,为酸性针对练14.常温下,在新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水电离出的c水(H+)的对数与NaOH溶液的体积之间的关系如图所示,下列推断正确的是()A.用pH试纸测

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