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专题突破(八)水溶液中离子平衡图像

第三章水溶液中的离子反应与平衡一、滴定曲线1二、平衡常数(Kw、Ksp)曲线2内容索引三、正态分布系数图及分析3四、水电离曲线4一、滴定曲线1.强碱滴定一元弱酸——抓“五点”室温下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示

关键点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系抓反应的“起始”点,即A点,判断酸、碱的相对强弱溶质为HA,0.1mol·L-1HA溶液的pH>1,故HA为弱酸粒子浓度大小关系:c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)关键点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系抓反应的“一半”点,即B点,判断是哪种溶质的等量混合溶质是等物质的量的HA和NaA,且pH<7粒子浓度大小关系:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)抓溶液的“中性”点,即C点,判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足溶质是NaA和少量的HA,pH=7粒子浓度大小关系:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)抓“恰好”反应点,即D点,判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性溶质是NaA,pH>7粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)抓反应的“过量”点,即E点,判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量溶质是等物质的量的NaA和NaOH,pH>7粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)针对练1.25℃时,向20.00mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液。滴定过程中,溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示,点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法中,错误的是A.CH3COOH溶液的浓度为0.1mol·L-1B.图中点①到点③所示溶液中,水的电离程度先增大后减小C.点④所示溶液中存在:c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.滴定过程中会存在:c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+)√图像分析氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/L,②点时氢氧化钠溶液恰好被中和消耗醋酸溶液20mL,则醋酸浓度为0.1mol/L,不选A;图中①点到③点所示溶液中随着醋酸逐渐滴入,氢氧化钠不断被消耗,水的电离被抑制程度减小,即水的电离程度增大,恰好反应后继续滴加醋酸,对水的电离起到抑制作用,图中①到③所示的溶液中水的电离程度先增大后减小,不选B;④点所示溶液是等物质的量的醋酸和醋酸钠溶液,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),选C;滴定过程中的某点

,醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+),不选D。√针对练2.25℃时,向10mL0.1mol·L-1CH2ClCOONa溶液中加入0.1mol·L-1的盐酸,溶液pH随加入盐酸的体积变化情况如图所示。下列说法不正确的是A.①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)B.②所示溶液中:c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+)C.③所示溶液中:c(Na+)>c(CH2ClCOOH)>c(CH2ClCOO-)>c(H+)>c(OH-)D.④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH)点①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)是质子守恒,故A正确;由于点②的pH=7,即溶液中呈中性,根据电荷守恒可得c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+),故B正确;依据图像可知,点③溶液中为等物质的量的CH2ClCOONa、CH2ClCOOH、NaCl,且溶液显酸性,说明CH2ClCOOH的电离程度大于CH2ClCOO-的水解程度,所以离子浓度关系为c(Na+)>c(CH2ClCOO-)>c(CH2ClCOOH)>c(H+)>c(OH-),故C错误;根据元素守恒可知点④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH),故D正确。2.多组反应图像(1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线

①曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低②突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应③室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸反应时,终点不是pH=7而是pH>7(2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线

①曲线起点不同:强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高②突跃点变化范围不同:强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应③室温下pH=7不一定是终点:强酸与强碱反应时,终点是pH=7;强酸与弱碱反应时,终点不是pH=7而是pH<7√针对练3.室温下,用0.1mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol·L-1的HA和HB溶液,溶液pH随加入NaOH溶液的体积变化曲线如图所示,下列判断错误的是A.水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液

B.电离常数:Ka(HA)<Ka(HB)C.d点溶液:2c(Na+)=c(A-)+(HA)D.a点溶液:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)c点为完全中和生成的盐溶液,根据起始pH可知,两种酸均为弱酸,且HA的酸性更弱,故c点为强碱弱酸盐溶液,水解促进水的电离,b点不完全中和,酸过量,酸的电离抑制水的电离,水的电离程度减小,故水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液,A正确;由图中曲线可知,HA的酸性更弱,则电离常数:Ka(HA)<Ka(HB),B正确;d点溶液为氢氧化钠与NaA溶液按1∶1形成的溶液,根据元素守恒有:c(Na+)=2c(A-)+2c(HA),C错误;a点溶液为HB与NaB按1∶1为溶质形成的溶液,溶液呈酸性,说明电离程度大于水解程度,则:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),D正确。√针对练4.25℃时,用0.25mol·L-1的NaOH溶液,分别滴定同浓度的三种稀酸溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断不正确的是A.同浓度的稀酸中:c(A-)>c(B-)>c(D-)B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(HB)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-2c(H+)3.一元强碱滴定多元弱酸曲线向20mL0.1mol/LH2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液

①发生的反应有NaOH+H2A===NaHA+H2ONaOH+NaHA===Na2A+H2O2NaOH+H2A===Na2A+2H2O②根据反应的规律可知:Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-③判断NaHA酸碱性的方法:V(NaOH)=20mL时,溶质为NaHA,此时由纵坐标可得出c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),可知NaHA显酸性√针对练5.如下图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-),向20mL0.2mol·L-1H2A溶液中滴加0.2mol·L-1NaOH溶液,根据图示判断,下列说法正确的是B.当V(NaOH)=20mL时,溶液中各离子浓度的大小顺序为:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C.当V(NaOH)=30mL时,溶液中存在以下关系:2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-)D.等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大当V(NaOH)=30mL时,发生的反应为NaOH+H2A===NaHA+H2O、NaHA+NaOH===Na2A+H2O,溶液为等物质的量浓度的NaHA和Na2A的混合溶液,根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),根据元素守恒得:3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+),联立两式得:2c(H+)+c(HA-)+3c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),故C错误;由图示关系可知,等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后得到NaHA溶液,此时溶液中的c(A2-)>c(H2A),说明HA-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,水的电离受到抑制,所以等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水小,故D错误;答案选B。针对练6.常温下,向10mL某浓度的H2SO3溶液中滴加0.2mol·L-1NaOH溶液,含S微粒的物质的量变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是A.曲线Ⅱ代表H2SO3的浓度B.V(NaOH)=10ml时,溶液温度最高,c(H2SO3)=0.1mol·L-1C.水的电离程度大小:a点<b点<c点D.若c点pH=6,则K2(H2SO3)=10-8√返回二、平衡常数(Kw、Ksp)曲线1.双曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6]

(1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,Kw依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,T2温度时Kw=1×10-14

(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点均有c(H+)<c(OH-)(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SO),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变(2)b点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4针对练7.某温度时,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是B.该温度下,Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)的数量级是10-3C.可以通过加入硫酸银固体使a点移动到b点D.该温度下,0.02mol/L的AgNO3溶液与0.2mol/L的Na2SO4溶液等体积混合,不会生成沉淀√针对练8.在t

℃时,AgBr的沉淀溶解平衡曲线如图所示,又知t

℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是A.在t

℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液√针对练9.

AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法正确的是A.图像中四个点的Ksp:a=b>c>dB.AlPO4在b点对应的溶解度大于c点D.升高温度可使d点移动到b点√2.直线型(pM-pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数(1)直线AB上的点对应的溶液中:c(M2+)=c(R2-)(2)溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3;(3)X点对于CaCO3来说要析出沉淀,对于CaSO4来说是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4;针对练10.(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。下列叙述错误的是A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4√√对图像进行以下分析:

返回三、正态分布系数图及分析A.H2A的Ka1为10-10.25B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突变,可选酚酞作指示剂D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1√用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH较大时A2-的分布分数δ最大,随着pH的减小,A2-的分布分数δ逐渐减小,HA-的分布分数δ逐渐增大,恰好生成NaHA之后,HA-的分布分数δ逐渐减小,H2A的分布分数δ逐渐增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分数δ的曲线如图所示,针对练13.向等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中含硫微粒(H2S、HS-、S2-)的分布分数(平衡时某含硫微粒的浓度占各含硫微粒浓度之和的百分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出,KHS溶液显碱性)。下列说法不正确的是A.曲线A表示S2-的变化情况B.若Y点对应溶液的pH=a,则Ka1(H2S)=10-aC.X、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系:X<YD.Y点对应溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]√KCl不影响水的电离,X点对应溶液中c(HS-)=c(S2-),Y点对应溶液中c(H2S)=c(HS-),且X点对应溶液中c(HS-)>Y点对应溶液中c(HS-),KHS溶液显碱性,即HS-能促进水的电离(浓度越大对水的电离促进作用越强),又X点对应溶液中S2-的水解促进水的电离,Y点对应溶液中H2S的电离抑制水的电离,故X点对应溶液中水的电离程度较大,C项错误;原溶液为等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液,根据元素守恒可知,Y点对应溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],D项正确。返回四、水电离曲线常温下,向20mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加盐酸,溶液中由水电离出的c水(H+)随加入盐酸体积的变化如图所示

预备知识影响水的电离平衡的因素:①外加酸、碱或强酸的酸式盐抑制水的电离②盐类水解促进水的电离关键点分析①a点:由水电离出的c水(H+)=10-11mol·L-1,可知0.1mol·L-1MOH溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1,推出MOH为弱碱,并可以求出其电离常数②盐酸滴入MOH溶液过程中,溶质由MOH―→MOH和MCl―→MCl―→MCl和HCl,在这个过程中水的电离程度最大应该是MCl,可知c点应为MCl,那么b点应为MOH和MCl,d点应为MCl和HCl;因此b点为中性,d点不为中性,为酸性针对练14.常温下,在新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水电离出的c水(H+)的对数与NaOH溶液的体积之间的关系如图所示,下列推断正确的是A.用pH试纸测定E点对应溶液,其pH=3B.H、F点对应溶液中都存在:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)C.G点对应溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)D.常温下加水稀释H点对应溶液,溶液的pH增大√E点新制氯水溶液中含有HClO,HClO有漂白性,pH试纸先变色后褪色,所以不能用pH试纸测定E点对应溶液的pH,故A错误;H点对应溶液中溶质为NaCl、NaClO和NaOH,根据电荷守恒可知

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