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文档简介
1.神舟十二号的成功发射,是我国航天事业的又一伟大成就。下列月球探测器部件所用的材料中,其主要
成分属于无机非金属材料的是
A.铝合金底盘B.太阳能电池板C.聚酰亚胺反光板钛合金筛网车轮
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【详解】A.铝合金底盘是无机金属材料,故A不符合题意;
B.太阳能电池板是硅单质,属于无机非金属材料,故B符合题意;
C.聚酰亚胺反光板是高聚物,属于有机物,故C不符合题意;
D.钛合金筛网车轮无机金属材料,故D不符合题意。
综上所述,答案为B。
2.我国古代著作涉及化学的叙述,下列说法错误的是
A.《本草纲目》中“冬月灶中所烧薪柴之灰,令人以灰淋汁,取碱浣衣”,其中碱是指氢氧化钾
B.《汉书》中“高奴县有治水可燃”里的"洎水”指的是石油
C.“试玉要烧三日满,辨材须待七年期”这里的“玉''即玉石,其主要成分含有硅酸盐,熔点较高
D.《天工开物》中有“至于矶现五色之形,硫为群石之将,皆变化于烈火”,其中的“帆''指的是含结晶水的
硫酸盐
【答案】A
【详解】A.“冬月灶中所烧薪柴之灰,令人以灰淋汁,取碱浣衣”中的灰指草木灰,草木灰的主要成分是
碳酸钾,用水溶解时碳酸钾水解导致溶液呈碱性,A错误;
B.清水可燃,指是石油,选项B正确;
C.“试玉要烧三日满,辨材须待七年期”这里的"玉”即玉石,玉的主要成分含有硅酸盐,“试玉要烧三日满”
的意思是检验“玉'’的真假要烧满三日,说明“玉”的熔点较高,C正确;
D.“至于帆现五色之形,硫为群石之将,皆变化于烈火”,矶是各种金属(如铜、铁、锌)的硫酸盐,D正
确;
答案选A。
3.设NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A.1m。环戊二烯(7^,)中含有6键的数目为5NA,兀键的数目是2NA
+2+
B.4MnO;+5HCHO+12H=4Mn+5CO2T+l1H2O,ImolMnO;完全反应转移的电子数为5NA
C.235g核素发生裂变反应:2*u+;n——婺—>^Sr+^Xe+10(;n,净产生的中子(;n)数为
IONA
D.100g46%的甲酸水溶液中所含的氧原子数目为2NA
【答案】B
【详解】A.环戊二烯中含有碳碳单键(3个)、碳碳双键(2个)和碳氢单键(6个),单键一定◎键,
双键中含1个。键和1个兀键,故1mol环戊二烯中含有11mole键和2moi兀键,A错误;
B.MnC)4被还原为MM+,Mn元素化合价由+7价降低到+2价,故1molMnO;反应转移电子为5mol,
B正确;
C.235g旨U的物质的量为二=lmol,该裂变反应生成10个中子,反应物中本来有1个中
235g/mol
子,故该反应净产生9个中子,则1mol反应净产生中子为9mol,C错误;
4飒?,,
D.»(HCOOH)=----=1mol,1molHCOOH中含氧原子2mol,但溶液中还有溶剂H0也含氧原
46g/mol2
子,故整个溶液所含氧原子大于2mol,D错误;
故答案选B。
4.下列化学用语正确的是
A.中子数为20的氯原子:B.HC10的电子式:H:O:C1:
・・・・
C.Cl2。的球棍模型:D.F的结构示意图:
【答案】B
【详解】A.中子数为20的氯原子::;Cl,A错误;
B.HC10的电子式为H:0:@:,B正确;
C.氯原子比氧原子半径大,C错误;
D.F核内质子数为9,D错误;
答案选B。
5.2020年,“绿色合成路线奖”授予了1,3-丁二醇的新工艺制造商Genomatica公司。传统合成1,3-T
二醇路线如图所示,下列说法错误的是
A.1,3-丁二醇易溶于水
B.图中乙的名称为:3—羟基丁醛
C.反应②的反应类型为加成反应
D.用新制氢氧化铜悬浊液可鉴别甲和乙
【答案】D
【详解】A.1,3-丁二醇含多个羟基,能与水形成氢键,易溶于水,A正确;
B.乙的母体是丁醛,以醛基的官能团上的C为首,羟基取代在3号C上,命名为:3—羟基丁醛,B正
确;
C.反应②为醛基和氢气发生加成反应得到羟基,反应类型为加成反应,c正确;
D.甲和乙都含有醛基,都能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀,不能鉴别,D错误;
故选:D。
6.下列实验方案正确的是
泥沙
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【详解】A.SC。密度比水大,有机层应在下层,A错误;
B.漏斗末端应紧靠烧杯内壁,B错误;
C.乙酸和乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,乙酸乙酯用饱和碳酸钠溶液收集,C正
确;
D.温度计水银球应放在蒸储烧瓶支管口处,D错误;
故选Co
7.在紫外线的作用下,CF2c匕可解离出氯原子,氯原子破坏臭氧层的原理如图所示。下列说法正确的是
A.一氧化氯自由基是臭氧分解过程的催化剂
B.反应a的活化能低于反应b的活化能
氯原子
C.臭氧分解的化学方程式可表示为:20.^=30,
hv
D.CFWL分子的空间构型是正四面体形
【答案】C
【详解】A.根据示意图可判断一氧化氯自由基是臭氧分解过程的中间产物,A错误;
B.反应a是慢反应,反应b是快反应,其活化能高于反应b的活化能,B错误;
氯原子
C.在催化剂的作用下臭氧分解转化为氧气,则臭氧分解的化学方程式可表示为:20:出二三30,,C正
hv
确;
D.由于C—F和C—C1的键长不同,因此C与Cl2分子的空间构型是四面体形,不是正四面体,D错误;
答案选C。
8.科学家利用四种原子序数依次递增的短周期主族元素W、X、Y、Z“组合”成一种超分子,具有高效的催
化性能,其分子结构示意图如图。W、X、Z分别位于不同周期,Z的原子半径在同周期元素中最大。
(注:实线代表共价键,其他重复单元的W、X未标注)下列说法不氐硼的是
A.Y单质的氧化性在同主族中最强
B.离子半径:Z>Y
C.Z与Y可组成多种离子化合物
D,最简氢化物的热稳定性:Y>X
【答案】B
分析】
【详解】根据图示可知W形成1个共价键,又是短周期中原子序数最小的元素,说明W原子核外只有1个电
子,则W是H元素,X形成4个共价键,则X是C元素,W.X、Z分别位于不同周期,Z的原子半径在同周
期元素中最大,则Z是Na元素,Y形成2个共价键,原子序数比C大,比Na小,说明Y原子核外有2个
电子层,最外层有6个电子,则Y是O元素,然后根据问题逐-分析解答。
A.同一主族的元素,原子序数越大,元素的原子半径越大,原子获得电子的能力就越弱,单质的氧化性就
越弱,由于0是同主族中原子序数最小的元素,故02的氧化性在同主族中最强,A正确;
B.Y是O,Z是Na元素,02和-Na+核外电子排布都是2、8,电子排布相同,离子的核电荷数越大,离
子半径就越小,所以离子半径:Z<Y,故B错误;
C.0、Na两种元素可形成两种离子化合物Na2。、NazCh,故C正确;
D.元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性就越强。X是C,Y是O,由于元素的非金属性:
C<0,所以氢化物的热稳定性CH4VH2O,即相应氢化物的热稳定性:Y>X,故D正确;
故答案为B。
9.磷化氢(PH”是一种剧毒气体,是常用的高效熏蒸杀虫剂,也是一种电子工业原料。实验室制备PH3的
方法有:
i.PH4I+NaOH=NaI+PH3t+H2O;
ii.P4+3KOH(过量)+3H2O:3KH2Po2+PH3t»
下列说法错误的是
A.反应i不是氧化还原反应
B.加热PHJ使其分解,能得到三种生成物
C.KH2PO2溶液中含有H3Po2、H2P。2、HPO;、P0;四种含磷微粒
D.反应ii中1molP4参加反应,转移3mole-
【答案】C
【详解】A.由反应⑴PJW+NaOH=NaI+PH3t+H2O可知,该反应中各元素的化合价没有发生变化,不是
氧化还原反应,故A正确;
B.加热PHH使其分解,产物中含有PH3、田和12三种,即2PH4122PH3+H2+I2,故B正确;
C.由反应(ii)P4+3KOH(过量)+3H2O:3KH2PCh+PH3t可知,KOH过量,说明KH2PCh是正盐,H3P。2是
一元酸,H2Poz只水解不电离,溶液中无HP。)、P0;-离子,故C错误;
D.由反应(ii)P4+3KOH(过量)+3H2O:3KH2PCh+PH3t可知,P4中有三个磷原子化合价升高,一个磷原子
化合价降低,1molP4参加反应,生成ImolPHs,磷元素为-3价,即转移3moie,故D正确;
答案为C。
10.下列实验操作对应的实验现象及结论错误的是
实验操作实验现象实验结论
CrO;-转化为Cr2。;-
A向Na2CrO4溶液中加入足量草酸溶液变为橙色
Fe?+转化为
B向FeCl2溶液中滴入铁氧化钾溶液有蓝色沉淀出现
Fe3[Fe(CN)6]2
CaSC\能够使豆浆胶体
C将硫酸钙加入到豆浆中产生大量的豆花
聚沉
将足量的H2o2溶液滴入酸性高镒酸溶液中的紫色变
H2O2具有还原性
钾溶液中无色
A.AB.BC.CD.D
【答案】A
【详解】A.NazCrO」与草酸发生氧化还原反应,A项错误;
B.向FeJ溶液中滴入铁氟化钾溶液,发生反应为3Fe2++21Fe(CN)6『=Fe3|Fe(CN)6],结
论正确,B项正确;
C.将硫酸钙加入到豆浆中,产生大量的豆花,说明CaSC)4能够使豆浆胶体聚沉,C项正确;
D.将足量的H2O2溶液滴入酸性高镐酸钾溶液中,溶液褪色是由于H20,与酸性高镒酸钾发生氧化还原
反应,其中H2。?体现还原性,D项正确;
答案选A。
11.铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示。储氢时,H2分子在晶
胞的体心和棱的中心位置,且最近的两个氢分子之间的距离为anm,NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说
法正确的是
A.该合金储氢后晶体的化学式为FezMgHz
B.该晶胞中Fe的配位数为4
C.该晶胞中,与铁原子等距离且最近的铁原子有12个
416
D.储氢后晶体的密度为(桓a*]()-7)7gem*
【答案】C
【详解】A.该合金储氢后晶体的化学式为FeMg2H2,选项A错误;
B.该晶胞中Fe的配位数为8,选项B错误;
C.该晶胞中与铁原子等距离且最近的铁原子有12个,选项C正确;
416一3
-g-cm
D.该铁镁晶体的密度为西干而不是储氢后晶体的密度,选项D错误。
A
答案选C。
12.从某阳极泥经焙烧后得到的烧渣(成分为CuO、Cu2O,Ag2O,Ag、Au和Pt)中回收贵重金属的工艺
流程如图所示。下列说法正确的是
船
临硝酸.O人“(NHJ^O,.KOH
।‘2盐酸,J
酸浸|波活含(Ptcu2■和萃取
蜻烧法一棒化NHJAWSO闻
仅化|A9J的溶液分液
(成分:CuO.Cu2O.
AgO,Ag、AufflPt).上臼一系列操作〜
:有机层-----------也
法液►
+2+
A.“酸浸氧化”时Cu?。发生反应的离子方程式:CU2O+2H=2CU+H2O
B.“滤液”中的金属阳离子有CI?+、Ag+和At?+
C.若“酸溶”得到的伊©6广和[AuCL「的物质的量均为Imol,则消耗的氯气至少为3.5mol
D.“转化”时发生的反应中(NHJSO3作还原剂
【答案】C
【分析】阳极泥通入氧气焙烧得CuO、Cu2O、Ag2O、Ag、Au和Pt,将烧渣酸浸氧化,CuO、Ag2。溶
解,滤液为硝酸铜、硝酸银溶液,滤渣为Au、Pt;酸溶时,Au、Pt转化为[AuCU产、[PtCkF,用磷酸三丁
酯萃取-分液,得到H2[PtCk]的有机溶液,水层为H[AuC14「(叫),加入KOH、(NH4)2SO3转化为NH4lAu(SO3)2J,
据此来解答。
+2+
【详解】A.Cu?。发生反应的离子方程式:2CU2O+8H+O2^4CU+4H2O,A错误;
B.“滤液”中的金属阳离子有C/+、Ag+,没有Ai?+,B错误;
C.若“酸溶”得到的[Pt。6r和[AU04「的物质的量均为Imol,Pt升高4价,Au升高3价,因此共失去
7moi电子,则需要消耗的氯气至少为3.5mol,C正确;
D.“转化”时未发生化合价的变化,D错误;
故选Co
13.光电池在光照条件下可产生电压,如图所示装置可实现光能的充分利用。双极膜复合层间的H2O能解
离为H+和0H,且双极膜能实现H+和0H-的定向通过。下列说法正确的是
A.该装置的能量转化形式只有电能转化为化学能
B.再生池中的反应为2V2++2H2O=2V3++2OH-+H2T
C.当阳极生成22.4LCh时,电路中转移电子数为4NA
D.光照过程中阳极区溶液中的n(OH-)基本不变
【答案】D
【详解】A.有光能等其他能量的转化,A错误;
B.反应环境为酸性环境,电极反应中不会生成OH,B错误;
C.没有说明在标准状况下,C错误;
D.由于水能电离出H,和OFT,所以〃(OH1基本不变,D正确。
故选D。
14.正戊烷异构化为异戊烷是油品升级的一项重要技术。在合适催化剂和一定压强下,正戊烷的平衡转化
率(a)随温度变化如图所示。
m::-----------
1I•
I11
1»1
11•
------------------:----------
036150yyoQ
燃烧热
名称熔点/℃沸点/℃
\H/kJ,mol-1
正戊烷-13036-3506.1
异戊烷-159.427.8-3504.1
下列说法不事硼的是
A.25℃,lOlkPaB寸,正戊烷异构化成异戊烷的热化学反应方程式为:CH3cH2cH2cH2cH36=
(CH3)2CHCH2cH3⑴\H=-2.0kJ/mol
B.28~36℃时,随温度升高,正戊烷的平衡转化率增大,原因是异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,平
衡正向移动
C.36~150℃时,随温度升高,正戊烷异构化反应的平衡常数增大
D.150℃时,体系压强从100kPa升高到500kPa,正戊烷的平衡转化率基本不变
【答案】C
【详解】A.根据表中燃烧热数值,①CH3cH2cH2cH2cH3⑴+8O2(g)=5CO2(g)+6H2O⑴♦W=-3506.1kJ-
mol1,②(CH3XCHCH2cH36+802(8)=582(8)+6+(X1)♦H=-3504.1kJ-mol1,根据盖斯定律,①-②可
得,CH3cH2cH2cH2cH3⑴=(CH3)2CHCH2cH3⑴A/7=-2.0kJ-mol1,故A正确;
B.根据表中沸点数值,在28~36℃时,随温度升高,异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,导致平衡正
向移动,正戊烷的平衡转化率增大,故B正确;
C.由A项分析可知,正戊烷异构化反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡常数减小,故C
错误;
D.150℃时,物质均为气态,增大压强,平衡不移动,则增大压强,正戊烷的平衡转化率不变,故D正
确;
答案选C。
15.常温下,向二元弱酸H2A溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所
示,下列说法错误的是
„一c(HA)
A.曲线n表不pH与
c(A2)
B.Kal(H2A)=10-2.3
2
C.交点a的溶液中:C(H2A)>C(A)
2
D.NaHA溶液中:C(HA)>C(A-)>C(H2A)
【答案】C
c(/M-)xc(H+)c(A2-)xc(H+)
【分析】二元弱酸H2A的一级电离常数Kak二级电离常数<2=当
c(/£4)
C(H2A)
c(H2A)=c(HA)或c(HA)=c(A2-)时,K;”=c(H+)或Ka2=c(H+),由图可知,坐标原点时,曲线m对应的pH为
2.3,曲线n对应的pH为5.7,一级电离常数大于二级电离常数,则曲线m表示pH与1g———变化的
C(H2A)
曲线,曲线n表示pH与1g也M变化的曲线,一级电离常数抬产1。23,二级电离常数Ka2=l()67,据此
c(A2')
解答。
【详解】A.由上述分析可知,曲线n表示pH与坨',"变化的曲线,故A正确;
c(A-)
B.由上述分析可知,一级电离常数兄1=10-23,故B正确;
c(HA')C(HA)
C.由图可知,交点a的溶液中,存在1g7——4=1g,,则得出C(H2A)=C(A”),故C错误;
C(H2A)C(A)
Kin-14
D.NaHA溶液中,HA-的水解常数Kh2=U=—^=10-"'7<&2,即HA电离大于水解,溶液中c(HA-)>
L10-2-3
2
C(A-)>C(H2A),故D正确;
答案为C。
16.通过对阳极泥的综合处理可以回收宝贵的金属,一种从铜阳极泥(主要成分为Se、Ag2Se、Ag、Cu、
CuSCU和Cu2s等)中分离Ag、Se和Cu的新工艺流程如图所示:
MnO2,H2SO4NaClCu萃取剂
铜阳极泥T预#理1预处理液一座卜分银液一>座卜分硒液有机相
预处理渣分银渣分硒渣水相
(1)已知预处理温度为80℃,预处理渣中几乎不含有单质S,则预处理时Cu2s发生反应的离子方程式为
―。从环保角度来看,本工艺中采用稀H2s04添加适量MnCh做预处理剂与传统工艺中采用浓硫酸作氧化
剂相比的主要优点是
(2)回收分银渣中的银,可用如图过程:
in循环
银渣回收液
分银渣I浸出n还原
(主要成分AgCD银渣浸出液
已知:S2O「易与银离子发生络合反应:Ag++2s2O:=Ag(S2O3);在常温下,上述络合反应的平衡常
c[Ag(Sa);[
数为:^[Ag(SO3)2-]==2.8xl()i3,^(AgCl)=1.8x1O'0
a2+2sp
c(Ag).c(s2or)
①I中发生的离子反应方程式为:AgCl(s)+2S2O1=Ag(S2Ch)『(aq)+C「(aq),则常温下此反应的平衡
常数K为一(结果保留二位小数)。
②HI中银渣回收液可直接循环使用,但循环多次后,银的浸出率会降低。从化学平衡的角度分析原因:
___O
(3)分硒渣的主要成分是CuzSe,可被氧化得到亚硒酸OhSeCh)。已知常温下HzSeCh的Kai=2.7xl0-3,
Ka2=2.5xl0-8,则NaHSeCh溶液的pH—7(填,二“〈”或“=”)。硒酸(HzSeO。可以用氯水氧化亚硒酸得到,
该反应化学方程式为—。
(4)分铜得到产品CUSO4-5H2O的具体操作如图:
萃取剂(RH)反萃取剂
J~1生也.(晶体粗品)
水相1有机相2
其中萃取与反萃取原理为:2RH+Cu2+=R2c叶2H+,反萃取剂最好选用—(填化学式)溶液。
【答案】①.Cu2s+5MnO2+12H+=2Cu2++SO42-+5Mn2++6H2O②.减少污染性气体SCh的排放③.
32
5.04x10④.随循环次数增加,浸出液中c(Cl-)增大,AgCl(s)+2S2O3-(aq)•Ag(S2O3)2£(aq)+Cr(aq)平
衡左移,故浸出率下降⑤.<H2SeO3+C12+H2O=H2SeO4+2HCl⑦.H2sO4
【分析】铜阳极泥(主要成分为Se、Ag2Se、Ag、Cu、CuSCU和Cu2s等),加入二氧化锈、硫酸进行预处理,
可将Cu2s氧化生成硫酸铜,减少污染物的排放,滤液加入NaCl,可生成AgCl,滤液加入Cu,得至ijCsSe,
分硒液含有铜,萃取得到RzCu,经反萃取可得铜的水溶液,可用于制备硫酸铜晶体等。
【详解】(1)预处理温度为80。(3,预处理渣中几乎不含S元素,应生成硫酸盐,预处理时Cu2s发生反应的
2+22+
离子方程式为:Cu2S+5MnO2+12H^2Cu+SO4+5Mn+6H2O;采用稀H2sO4溶液添加MnCh做预处理剂,
稀硫酸提供了酸性环境,MnCh作氧化剂,可以氧化CU2S,若用浓硫酸作氧化剂,浓硫酸中+6价的S会被
还原为+4价,产生二氧化硫,污染空气;
(2)①I中发生的离子反应方程式为:AgCl(s)+2S2O:=Ag(S2O3)((aq)+Cr(aq),该反应的平衡常数
c(Cr)c[Ag(SO)^-]clAgS。,):]
23=c(Ag+)c(C「)
“C2(SO^-)+2
2(Ag)-c(S2O^)
勺(AgCl)•K稔=2.8x1(V3x1.8x1()T°=5.04x1。3;
-
②HI中银渣回收液可直接放入I过程循环使用,方程式为:AgCl(s)+2S2O1'==Ag(S2O3)2(aq)+Cl-(aq),
多次循环后,浸出液中S20;的浓度减小,C1-的浓度增大,平衡向逆向移动,浸出率下降;
(3)常温下HSeO:的水解平衡常数为Kh=c(」ScO.Jc(OH)="=10,HSeO;
c(HSeO3)Kai2.7x10
的电离平衡常数为2.5x10-8,故Kh<Ka2,即HSeC)3的水解小于电离,所以NaHSeCh溶液显酸性,pH<
7;亚硒酸被氯水中的氯气氧化为硒酸,氯气的0价氯降为-1价,方程式为:
H2SeO3+C12+H2O=H2SeO4+2HCl;
(4)反萃取后生成CuS04,根据萃取原理2RH+Cu2+^^R2CU+2H+,则应增大氢离子浓度,使平衡逆向
移动,同时不引入新杂质,所以选择H2s04作反萃取剂;
【点睛】本题要注意第(3)题,判断一个酸式盐的酸碱性,实际上是看该酸式盐电离和水解程度哪个较
大,若电离大于水解,则溶液为酸性;若水解大于电离,则溶液为碱性。
17.高血脂是一种常见的心血管疾病,治疗高血脂的新药I的合成路线如图:
OH
----——>R(tH—CHCHO
己知:AR—CH=O+R'CHCHO
R'
:OH
B.'.I------.-----______>RCHO
RCH—O-HH
回答下列问题:
(1)反应①所需试剂.条件分别是;B的化学名称为
(2)②的反应类型是;A-B的化学方程式为
(3)E和F生成G的化学方程式为
(4)化合物W的相对分子质量比化合物C大14,且满足下列条件,W的可能结构有种。
①遇FeCb溶液显紫色②属于芳香族化合物③能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢,峰面积比为2:2:2:1:1,写出符合要求的W的结构
简式_______
(5)设计用甲苯和乙醛为原料[[AHOHCHZCH。制备的合成路线_;其他无机试剂任选。
格式如:A—黑黑一>BLL-一>目标产物
【答案】(1)①.氯气、光照②.苯甲醛
(2)①.取代反应(或酯化反应)②.2<Q^~CH2OH+O2----嘤——>24^—CHO+2H2。
CH2OH
(3)2HCHO+CH3(CH2)6CHO——>CH3(CH2)5—C—CHO
CH2OH
【分析】甲烷和氯气在光照条件下发生取代反应生成D(CH2cl2),D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发
生取代反应,但同一个碳原子上含有两个羟基不稳定会失水生成醛,则E为HCHO,CH3(CH2)6CHO和甲
CHOH
醛反应生成G,根据题给信息知G为CH3(CH2)5—8—2CHO,G和氢气发生加成反应生成H为
8H20H
CH2OH_
CH3(CH2)5-C-CH2OH;甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应生成C^—cHzCl,水解得到A为
XZ
CH2OH~
Q^CHZOH,A氧化生成B为B进一步氧化生成C为<Q^_COOH,C与H发生酯
CH2OOC—C6H5
化反应生成I为CH3(CH2)5—c—CH2OOC-C6H5o
CH2OOC—c6H5
【小问1详解】
HCb是甲苯与氯气在光照条件下进行;B为G^CHO的化学名称
反应①是甲苯转化为2
为苯甲醛。
【小问2详解】
CH2OH
反应②是含有竣基的物质C(Q^~COOH)与含有醇羟基的物质H(CH3(CH2)5—卜CH20H)在浓硫酸催
品20H
化作用下发生的酯化反应,该反应也属于取代反应;苯甲醇被02催化氧化产生苯甲醛,所以A-B的化
学方程式为:2C^YH2OH+O2——华一>2《^_CH0+2H20;
【小问3详解】
CH2OH
E为HCHO,F为CH3(CH2)6CHO,二者加成反应生成G为CHKCHZ^-I-CHO,故化学方程式为
CH2OH
CH2OH
2HCHO+CH3(CH2)6CHO---->CH3(CH2)5—c—CHO。
CH,OH
【小问4详解】
化合物W的相对分子质量比化合物C(苯甲酸《^_COOH)大14,说明W比C多1个CH2原子团,W
满足下列条件:①遇FeCb溶液显紫色,说明含有酚羟基;②属于芳香族化合物,即含有苯环;③能发生
银镜反应,说明分子中还含有醛基,该物质分子中含有2个侧链为-OH、-CH?CHO,有邻、间、对3种;
含有3个侧链为-0H、-CH3、-CHO,而OH、-CHa有邻、间、对3种位置,对应的-CHO分别有4种、4
种、2种位置,因此符合条件的W共有3+4+4+2=13种,其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的
氢,峰面积比为2:2:2:1:1的W的结构简式为:HO-HQ^-CH2CHO0
【小问5详解】
苯与CL在光照条件下生成CJ^CHC,,然后发生水解反应生成C^_CHO,苯甲醛与乙醛在碱性
18.柠檬酸三正丁酯是微溶于水的无色油状液体,因其无毒、挥发性小的性质可作为环保型增塑剂。实验
室制备柠檬酸三正丁酯的原理、装置如下:
CH2coOHCH2COOC4H9
HO—c—C00H+3CH3cH2cH2cH20H浓'yHO—C—COOC4H9+3H2O
CH2COOHCH2COOC4H9
相关反应物及产物的参数如下表:
物质相对分子质量密度(g/cnP)沸点(℃)溶解性
柠檬酸1921.54175(分解)易溶于水,易溶于醇等有机溶剂
正丁醇740.81118微溶于水
柠檬酸三正丁酯3601.05225微溶于水,易溶于醇等有机溶剂
制备和提纯步骤如下:
①将沸石、3mL浓硫酸(a)、19.2g柠檬酸(b)和45mL过量的正丁醇(c)按一定顺序加入到仪器A中;
②加热仪器A中反应液至140〜150℃,待反应完成后停止加热;
③待仪器A中液体冷却后,用5%的NaOH溶液洗涤并分液;
④有机层通过.操作回收正丁醇;
⑤粗产品显淡黄色,依次加入无水氯化钙和活性炭并过滤后得到纯度较高的产品22.5g。
请回答下列问题:
(1)仪器B的名称是,其作用是。向仪器A中加入沸石后,三种试剂加入的顺
序依次为(用a、b、c表示)。
(2)步骤③中加入5%的NaOH溶液洗涤是为除去杂质。步骤④中分离正丁醇与柠檬酸三正丁
酯的方法是o
(3)分水器的作用是不断分离出反应生成的水使反应正向进行,同时上层的液体会回流到仪器A中,则
步骤②反应完成的标志是o
(4)该实验中柠檬酸三正丁酯的产率为o
【答案】(1)①.球形冷凝管②.冷凝回流、平衡气压③.c、a、b
(2)①.柠檬酸和硫酸②.(减压)蒸储
(3)分水器中下层液体(或水面)高度不再发生变化
(4)62.5%
【小问1详解】
根据仪器构造可判断仪器B的名称是球形冷凝管,其作用是冷凝回流柠檬酸、正丁醇和柠檬酸三正丁酯,
同时还起到平衡气压的作用;浓硫酸溶于水放热,且密度大于水的,向仪器A中加入试剂的操作是向仪器
A中先加入正丁醇,然后缓慢加入浓硫酸并不断振荡,冷却后再加入柠檬酸,答案为c、a、b;
【小问2详解】
反应混合液中有柠檬酸和硫酸,因此步骤③中加入5%的NaOH溶液洗涤是为除去柠檬酸和硫酸杂质。正丁
醇与柠檬酸三正丁酯的沸点不同,步骤④中分离正丁醇与柠檬酸三正丁酯的方法是蒸储;
【小问3详解】
分水器的作用是不断分离出反应生成的水使反应正向进行,同时上层的液体会回流到仪器A中,则步骤②
反应完成的标志是分水器中下层液体(或水面)高度不再发生变化;
【小问4详解】
正丁醇过量,柠檬酸为19.2g+192g/mol=0.Imol,理论上生成柠檬酸三正丁酯为
0.lmolX360g/mol=36g,该实验的产率为乌咨X100%=62.5%。
36g
19.“绿水青山就是金山银山”,研究并消除氮氧化物污染对建设美丽家乡,打造宜居环境有重要意义。
(1)已知:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)A//i=-l14kJ-mol-'
1
C(s)+O2(g)=CO2(g)A“2=-393.SkJ-mol
1
N2(g)+O2(g)=2NO(g)AH3=+181kJ-mol-
若某反应的平衡常数表达式为K=C(N2?71C°2),请写出此反应的热化学方程式_。
f(NO2)
(2)T℃时,存在如下平衡:2NCh(g).NOMg)。该反应正逆反应速率与NO2、N2O4的浓度关系为:v”=k
W(NCh),v逆=kisc(N2O4)(k正、k逆是速率常数),且Igv,E~lgc(NC>2)与Igv旷4gc(N2C>4)的关系如图所示。
①rc时,该反应的平衡常数K=—。
②rC时,往刚性容
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