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综合练习题1

一填空题:

1某化学反应当反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍,该反应的

级数为o

34

2[FeF6]\[OS(CN)6]\[RU(CN)6:T、[FeCN"]中分裂能最大的是»

3XeF4分子中,中心原子以杂化轨道成键,分子的几何构型为o

4自然界中硬度最大的单质是,熔点最高的金属是,导电性最好的金属

是,延展性最好的金属是,电离能最大的金属是o

5在水溶液中,HCIO4与HNCh的酸强度比较是,水被称为;而在

液态CH3co0H中,它们的酸强度是,故液态的CH3co0H被称为

6CH4、H20、N02、NH3分子中,键角由大到小排列的顺序是。

7同浓度的氯、浪、碘的最高氧化态的含氧酸氧化性最强的是,次卤酸中酸

性最强的是。

8金属钾晶体为体心立方结构,在单元晶胞中钾原子的个数是。

9cl2。与C102比较,键角,键长,。。2中含有

键。

10[PtC12(OH)2(NH3)2]的名称为,几何异构体的数目是,其

中具有光学异构体。

11人体对某些元素的摄入量过多或过少都会引起疾病。注明卜列病状起因于缺少或过多摄

入哪种元素造成的:蹒齿,营养性贫血,甲状腺肿大,克山

病。

12[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]C13的学名是,空间结构为。

13GaCk是抗磁性分子,它的化学式为,其中线的氧化态是。

14ZnO在室温下是,升高温度变成浅黄色的原因是。

15等浓度的NazHPCU与NaH2P。4等体积混合后,溶液的pH是。

16已知CXNEh"+的电子成对能P=22000cm-',分裂能△=23000cm」,则其磁矩为

_______B.Mo

17某基态原子n=8的电子层中仅有2个电子时,则n=7的电子层中可容纳电子。

18过渡元素的价电子构型为,它们的金属性在同族内从上到下逐渐,其最

高氧化态的稳定性从上到下逐渐,最高氧化态的含氧酸的酸性依次;

氧化性依次:同周期内金属性从左至右逐渐最高氧化态的含

氧酸的酸性依次,氧化性依次。

19在[Co(NH3)6]Cb中,中心离子是,配位体是,配位原子是,配位数是

,C「与[Co(NH3)6]3+以键相结合,C03+与NH3以键结合,中心原子

采取的杂化方式是,这个化合物的学名是,磁矩是

_________B.M.

20根据路易斯酸碱理论,H3BO3是,它显酸性的机理是,

为了增强其酸性,可加入,酸性增强的原因是。

21合成氨工业中常用吸收原料气中的CO,这是利用了CO的性质。

22过渡元素中最活泼的一族是,熔点最低的一族是,熔点最高的元

素是硬度最大的是,密度最大的是,导电性最好的是

23某元素的最高氧化态为+5,原子的最外层电子数为2,原子半径是同族元素中最小的。

则该元素原子的核外电子排布式为,+3价离子的外层电子

排布为»

24已知[Ni(NH3)4产的磁矩为3.2B.M,按照价键理论,中心原子采取的杂化方式为,

空间构型为;按照晶体场理论,中心原子的d电子排布为,未成对电

子数为oNi(CO)4的磁矩为零,则按照价键理论,中心原子所采取的杂化轨道为

,配合物的空间构型为;按照晶体场理论,中心原子的d电子组

态为»

25Mg0的硬度比LiF,原因是»

2625°C,101.3kPa条件下,Zn和C11SO4溶液的转换反应在可逆电池中进行,放热6.00kj.mo「,

做出电功200kj.mor',则此过程中△Wm为,ArGm°为«

27SCM作为配位体时,既可以S原子配位,也可以N原子配位,当它与Fe3+形成配合物

时,是以原子配位,与Ag+形成配合物时,则是以原子配位。

28在[Ce(NO3)6])离子中,NO?-为齿配体,中心离子的配位数是,此配离子的

空间构型为。

29生物体中的血红素是的配合物,其主要作用是:植物体内

的叶绿素是的配合物,其主要作用是;维生素B|2是

的配合物,主要作用是。

30KNO3,Mn(NC>3)2、Hg2(NCh)2热分解的产物分别是、、。

31在Cu(H)盐溶液中分别加入KI溶液和过量的KCN溶液,分别生成和;

Ni(H)和Mn(II)盐溶液中各加入碳酸钠溶液,分别生成和两种沉

淀,后者在空气中放置会逐渐变成。

32下列物质在水中存在的形式:次氯酸,氯化汞,钛(IV)在强酸中,

倍(ni)在过量碱中,钢(W)在强酸中,铀(VI)在强酸中

+

33已知:C1O3-+6H+5e=1/2C12+3H2O,e°=1.47v,则此电对在碱性条件下的标准电

极电势为。含氧酸的氧化性与溶液酸度的关系是。

+

34下列分子或离子:NO/,NO2,NO?,NO3一中,中心原子的杂化方式分别是、、

、«其中键角最大的是。

35伯系元素最易形成与族数相等氧化态化合物的元素是,最能稳定这种氧化态

的原子是o

36过渡金属的黑基化合物最显著的特点是、、、。

37把碱金属离子通过阳离子交换树脂,它们被吸附的顺序为«

38在HgCb溶液中加入适量的氨水,生成,若在NH4cl存在时,加入适量

氨水,则生成,若加过量氨水,则生成;在Hg2c12中加入

适量氨水,生成,该产物在光的作用下则分解为,再向该

分解产物中加入NH4cl及过量的氨水,则生成。

39KMnCU粉末在低温下与浓硫酸作用,可生成液体,该物质的化学式为,

它在室温下立即爆炸分解为和,遇到有机物会o

40CO-60广泛用于治疗癌症,其半衰期为5.26年,它的衰变速率常数为,某医院

购得该同位素20毫克,十年后还剩余毫克。

41锢系和钢系元素分别属于周期和第周期,它们同属于族元素,统称为

元素;它们的特征氧化态为,外围电子构型为。

42K2(*07溶液分别与BaCHKOH,浓HC1和H2O2(乙酸)作用,将分别转变为,

,,;颜色分别为,,,。

43过渡元素的配合物呈现一定颜色的原因是由于跃迁;含氧酸根离子或硫化物

呈现颜色的原因多是由于跃迁。

2+2+

44室温下往含Ag+,Hg2,Zn,Cd?+的溶液中分别加入过量的NaOH溶液,主要产物分

别为、、、。

45在Zn(OH)2,Fe(OH)3,Cd(OH)2,Pb(OH)2,Ni(OH)2中,能溶于氨水形成配合物的有

、和,既能溶于氨水又能溶于过量碱液的是

46用于作为火箭燃料的无机物有、、等,用于作为火箭燃料的氧

化剂的无机物有、、等。

47体温为37°C时,血液的渗透压为775kPa,此时与血液具有相同渗透压的葡萄糖(分子量

为180)静脉注射液的浓度为g.dm'\

48CO,HBr,此0分子,在它们各自的分子间作用力分布中,取向力最大的是,最

小的是,诱导力最大的是,色散力最大的是。

49CN的分子轨道表示式是,键级是,磁矩为

,与CNF互为等电子体的有、、等,其还原性相近

的卤素离子是。

50晒图的方法是把图纸覆盖在用LFe(CN)6和LFeCzO。混合液浸过并干燥的纸上。在

强光下曝晒,会儿,再把晒过的纸浸入水中,原先图纸上有线条的部分,在晒得的图

纸上为无色,原图纸上无线条的部分呈现蓝色,晒图时发生的化学反应为:

(1);

(2)»

51铀最稳定的价态为—价,在酸性溶液中存在的形式为,其颜色为;其

次较稳定的价态为价,酸性溶液中存在的形式为»

52在MnCk溶液中加入适量的硝酸后,再加入NaBiCh,溶液中出现—色后又消失,其

原因是«

53在KzCnCh的饱和溶液中慢慢加入浓硫酸并加热到200°C时,发现溶液呈蓝紫色,经检

查反应开始时溶液中并无任何还原剂存在,其原因是。

54分离溶液中的C产和Zr?+最简单的方法是。

55饱和甘汞电极是由、、组亦其电极反应为,

电极电势为。

56氢键一般具有性和性,分子间氢键使物质的熔点,分子内氢

键使物质的熔点。

57钛、银、汞、钿、锢、钠、锡、鸨等金属中用热分解制备的是,用氢气作还原

剂还原其氧化物制备的是,用活泼金属作还原剂,还原其氯化物制备的是

,用电解其硫酸盐的水溶液提纯的是,在高温下用焦碳或一氧化碳作

还原剂制备的是用默化法提纯的是用电解熔盐法制备的是

58实验室配制的洗液的方法是,若使用过程中洗液的颜色由

色变为—色,则表明洗液中的,洗液失效。

59在炼钢过程中,投入少量镒铁的目的是,所发生的化学反应是

O

60FeCI/为高自旋,PtCL^.为低自旋,这是因为。

61钳系元素包括,它们在自然界中往往以

共生在一起。它们在化合物中的氧化数沿同一周期自左向右趋向,族由上

而下趋向,能形成与族号数相等的是和。

62d区元素最高氧化物的水合物中,碱性最强的是,性最强的是。

63写出下列颜料的化学式:立德粉,白,黄,檬黄,绿

,鲁士蓝,红,镉黄,白»

64写出下列物质在水溶液中存在的主要形式:

次氯酸,(W)在强碱中,化汞,(V)在强碱中,

(W)在强碱溶液中,铀(VI)在强酸溶液中,辂(VI)在过量碱液

中,(III)在过量碱液中,(II)在过量浓盐酸中,孤(IV)在酸中

65人类合成的第•个稀有气体化合物是,研究较多的稀有气体的二元化合

物是、、,最难形成化合物的稀有气体是一。

66若把三氧化二铅和四氧化三铅看成盐,则它们的化学式应为和;

现代实验证明普鲁士蓝和滕氏蓝是同一种物质,它们的化学式为O

67用氟化物试剂做实验时,废液应该用、、等处理,如

未经处理而倒入酸缸中,则会有剧毒的产生。

68F列无机药物的用途是:

NaCl(0.9%水溶液),KBr,BaSO4,ZnO,A1(OH)3,

NazSeCh,KIO3,FeSO4,Z11SO4。

69单质秘、锡、硫、氟气中很难与碱液反应的是,在碱液中能发生歧化反应的

是—,能从碱液中置换出氢气的是,能置换水中氧的是。

70用去除织物上的铁锈,重量分析法中,欲除去硫酸钢中的可溶性杂质,可用

.洗,除去高镒酸钾瓶子上的棕色物质可用_______清洗。

71比较下列各组物质的稳定性:

KTF4__XeF4;CsICl2_—RbICl2;o2__O3__o;NH3__PH3_ASH3;

_T1C1;Mn2+_

PbF4__PbO2;KO2—_CsO2;T1C13._Mn(OH)2;

CuO—_Cu2O;NO3—_HNO2;CuO__CU(OH)2;F2—C12

BeCO3CaCO3;K3Fe(CN)6K4Fe(CN)6;斜方硫_单斜硫;石墨_金

刚石

72Mn(acac)3的磁矩为4.90B.M,则中心离子的氧化态为,中心离子的配位数是一,

中心离子未成对电子数是—,杂化类型为,配合物的空间构型为O

二推断题:

1有一暗绿色固体A(原子能工业的重要原料)在氢气流中加热生成暗棕色固体B。将B

溶于浓HNO3可析出柠檬色晶体C。将C细心加热可得橙黄色固体D。将D溶于氢氧

化钠,可析出黄色晶体E。E加热脱水后可得到黄色颜料F。试指出A、B、C、D、E、

F各为何物,并写出有关的方程式。

2有一化合物A是无色的液体,在空气中迅即冒白烟,其水溶液和金属锌反应,生成紫

色溶液B,加入氢氧化钠至溶液呈碱性后,产生紫色沉淀C,过滤后沉淀C用稀硝酸处

理,得无色溶液D。在D的稀酸溶液中加入过氧化氢,得一橙黄色溶液E。将D逐滴

加入沸腾的热水中得白色沉淀F。将F过滤灼烧后,再与碳酸钢共熔,得一种具有压电

性的晶体G。指出A、B、C、D、E、F、G各为何物,并写出有关的方程式。

3一种含有配离子A的溶液中,加入稀盐酸有刺激性气体B、黄色沉淀C和白色沉淀J

生成。气体B能使KMnCM溶液褪色。若通氯气于溶液A中,得到白色沉淀J和含有D

的溶液。D与BaCb溶液作用,有不溶于酸的白色沉淀E产生。若在溶液A中加入KI

溶液,产生黄色沉淀F,再加入NaCN溶液后,黄色沉淀F溶解,变成无色溶液G。向

G中通入H2s气体,得到黑色沉淀H。根据以上实验结果,写出各步反应的方程式,

并确定A、B、C、D、E、F、G、H及J各为何种物质。

4ds区某元素的两种硝酸盐溶液A和B。向A中逐滴加入某卤素的钾盐C,开始生成桔

红色沉淀D,当钾盐过量时,溶液变成无色溶液E。向B中逐滴加入同一钾盐溶液,开

始生成黄绿色沉淀F,当钾盐过量时,变成无色溶液E和黑色沉淀G。指出A、B、C、

D、E、F、G的化学式,并写出有关的方程式。

5化合物A是种黑色固体,它不溶于水、稀醋酸和氢氧化钠,而易溶于热的浓盐酸中,

生成一种绿色溶液B。溶液B与铜丝一起煮沸,逐渐变成棕黑色溶液C,若溶液C用

大量水稀释,则生成白色沉淀D。D可溶于氨水中,生成无色溶液E,E在空气中则迅

速变成蓝色溶液F。往溶液F中加入KCN时,蓝色消失,生成溶液G。往G中加入锌

粉,则生成紫红色沉淀HoH不溶于稀的酸和碱,可溶于硝酸生成蓝色溶液I。往I溶

液中慢慢加入氢氧化钠溶液,则出现浅蓝色胶凝状沉淀J。将J过滤后强热,又生成原

来的化合物A。根据以上现象指出各字母所代表的物质,并写出有关的化学方程式。

6有一白色固体,微溶于水,但能溶于浓盐酸中,也能溶于氢氧化钠溶液。取其盐酸溶液,

用醋酸钠固体调节溶液的pH=5时,它能使碘水褪色。另取其盐酸溶液通入H2s气体,

得一黄色沉淀,该沉淀可溶于硝酸、氢氧化钠、硫化钠和多硫化钠溶液中。根据以上现

象,判断该白色物质是什么?并写出各步反应的方程式。

7现有一种合金钢样品,用稀硝酸溶解后,加入过量的氢氧化钠溶液,有沉淀A产生,过滤后

滤液B呈绿色;若在B中加入滨水并加热,溶液由绿色变为黄色,加BaCb生成黄色沉淀。

沉淀A加稀盐酸部分溶解,过滤后得沉淀C和滤液D。沉淀C溶于浓盐酸,并有黄绿

色气体产生E形成近乎无色的溶液。小心往溶液中加入氢氧化钠溶液又得到沉淀C。

将滤液D分成两份:一份加入KSCN溶液,呈现血红色;另一份加入少量酒石酸钠,

再用氨水调节pH在5~10左右,再滴加数滴丁二酮二后溶液,有鲜红色沉淀生成。试

根据上述实验现象回答:

(1)该合金钢样中含有哪几种金属元素?

(2)写出有关的化学方程式。

22

8有一可能含有cr,s",so3-,S2O3\SCU?一离子的溶液,用下列实验证明哪几种离子

存在?哪几种不存在?

(1)向一份未知溶液中加入过量的AgNCh溶液,产生白色沉淀;

(2)向另一份未知溶液中加入BaCb溶液,也产生白色沉淀;

(3)取第三份未知溶液,用硫酸酸化后加入溟水,溟水不褪色。

9一绿色固体混合物中可能含有K2MnO4,MnO2,NiSO4,Cr2O3,K2S208o由下列实验

确定哪些物质肯定存在?哪些物质肯定不存在?

(1)向混合物中加入浓氢氧化钠溶液后得一绿色溶液;

(2)向混合物中加水得紫色溶液和棕色沉淀。过滤后滤液用稀硝酸酸化,再加入过量

的Ba(NC)2)2溶液,则紫色褪去,同时有不溶于酸的白色沉淀析出。向棕色沉淀

中加入浓盐酸并微热,有黄绿色气体放出;

(3)混合物溶于硝酸得紫色透明溶液。

二简答题:

1超音速飞机在大气平流层中飞行时,放出的燃烧尾气中含大量的NOx,这将对大气层造

成什么破坏及污染?写出有关的方程式。

2法医在进行指纹实验时,常常用到硝酸银溶液,请你简单说明其化学原理。

3民间盛传豆腐与菠菜不能同时食用,因为豆腐中含有石膏,而菠菜中含有草酸,两者会

产生草酸钙沉淀,形成“结石”。请你给予具体说明及评论。

69

已知:Ksp(CaSO4)=9.1X10-,Ksp(CaC2O4)=2.5X10-,

52

Kai(H2c2。4)=5.9乂10&Ka2(H2C2O4)=6.4X10-,Ka2(H2SO4)=1.0X10'

4对枪支火炮的防腐处理,常常采用“发兰”技术,即将钢件放入NaNOz-NaOH的混合液中

加热,铁经过一系列变化,最终在表面生成一层致密的Fe3O4氧化膜。其主要转化过程

是:

Fe-Na2FcO2,(2)NazFeChfNa2Fe2C)4,(3)NazFeOz+NazFezC^fFe3C)4。

(1)请你写出三步反应的化学方程式(反应中N主要被还原为-3价);

(2)如何增厚Fe3O4保护层?请你对发兰工艺提出建议,并说明理由。

5在地球上空的电离层中可能存在下列离子:ArCI+,OF+,NO+,SC1\请预测哪一种离

子最稳定,哪一种离子最不稳定?说明理由。

6制备无水三氯化铝为什么不能采用A1C13.6H2O加热脱水的方法?如何用A1C13.6H2O制

备无水三氯化铝?

7法医如何检验砒霜中毒?写出有关的方程式。

8写出氟里昂破坏臭氧层的机理。

9根据斯莱特规则,计算作用在K和Cu原子最外层电子的有效核电荷,并以此说明K

和Cu化学性质差异甚大的原因。

10简要回答下列问题:

(1)氢氟酸是一种弱酸,而它的浓溶液却酸性较强;

(2)用铜粉还原CuCb溶液来制备CuCl时,要加入过量的浓盐酸;

(3)氮族元素的化合物中,有PCk、AsCk、SbCb,却不存在NCk和BiCk。

11如何配制硫代硫酸钠溶液?为什么?新煮沸并冷却的蒸镭水,还要加少量碳酸钠溶液。

12已知CogNOb**-(有明显的还原性)和Co(NH3)62+的自旋磁矩分别为1.80和3.87B.M.

试推断配离子的中心离子的杂化状态、自旋状态、配键类型和配合物类型.

2

13绘出SO3,SO3',CIO。BO3'-的结构式,指出中心原子的杂化轨道,并标出OXO原

子间的大致键角。

14把少量硫加入到某含硫化合物的水溶液中,不久硫溶解。请回答:

(1)溶液中可能含有哪些含硫的无机离子?

(2)原来的溶液是酸性还是碱性,为什么?

(3)如何用实验证明原溶液中的含硫化合物?

15作为油渍清洗剂,欲配制O.lmol.dm,的NaOH溶液200cm3,应如何配制?

16如何以KSCN为指示剂,用铝粉测定钛白粉中钛(IV)的含量?写出有关的离子方程

式。

17某学生实验时发现SnS被(NH4LS溶液溶解,你认为可能的原因是什么?如何证明你的

判断是正确的?

18在焊接金属时I为什么可用氯化锌的浓溶液清除金属表面的氧化物(如FeO)?写出有

关的化学方程式。

19利用生成蓝色的ColSCNU-配离子来测定Co?+的存在及其浓度时,为什么要用浓的

NH4SCN溶液,并且还要加入一定量的丙酮?若溶液中含有Fe‘+会对鉴定有何影响?如

何排除其干扰?

20写出CrCl3.6H2O可能存在的水合异构体,并指出配离子的儿何构型及分裂能大小的顺

序。

21请解释在酸性介质中用锌还原.时,溶液的颜色经绿色变成蓝色,放置后溶液又

变为绿色。

23+2+

22对于配离子[Fe(CN)6产,[CoCl4]',[Cr(C2O4)3]',[PtCl3(NH3)3],[Ni(NH3)6],

4

[CO(NO2)6]-,试回答:

(1)指Hl具有顺磁性的离子及其不成对电子数;

(2)用图形表示具有几何异构体的配离子;

(3)计算[Fe(CN)6广的晶体场稳定化能;

(4)具有John-Teller效应的单一配离子。

23写出C02+,Mn2:Ni2+在八面体强场和弱场中的d电子组态。

24画出[PtBrCl(NH3)Py],[PtC12(OH)2(NH2)2]可能有的几何异构体的结构。

25当铜与盐酸酸化的氯化铜溶液一起加热时,生成一种白色沉淀。白色沉淀同氢氧化钠溶

液共煮时则成为棕红色沉淀。白色沉淀若与浓盐酸反应则溶解,用水稀释时又析出白色

沉淀。当氯化铜与氯化亚锡反应也可得此白色沉淀。用方程式表示上述实验现象。

26当NH3和AsEh分别通入AgNCh溶液中时、产物是否相同?写出有关的方程式。

27已知:2H++2e=H24>°=0.00v

O2+4H,+4e=2H2O4>°=1.229V

Mn2++2e=Mn

Ag++e=Ag(,=0.799v

Co3"+e=Co26°=1.808v

根据上述电极电势,判断各物种在pH=0的水溶液中能否稳定存在?不能稳定存在的,

写出反应方程式。

28已知氮、氢、氟的电负性分别为3.04,2.2,3.98。试解释:

(1)NH3中键角大于NF3中的键角;

(2)NH3的偶极矩大于NF3的偶极矩。

29PFh和NH3都可与过渡金属离子形成配合物,但为什么形成配合物的能力PH3>NH3?为

什么PF?可以与许多过渡金属形成配合物,而NF,却几乎不具有这种性质?

30黄绿色的CIO2具有漂白、消毒作用。制备C1O2(沸点9.9°C)的方法是:将湿润的KC1O3

和固体草酸混合加热到60°C即得。写出反应式。如何使CIO?和其它生成物分离?

31CIO2分子中键角/OC1O=116.5°,C1-O健长为149Pm,正常C1-O单键键长为170pm。化合

物不具有双聚的倾向,但有顺磁性。试根据以上性质确定C1O2的几何构型,中心原子

的杂化态,并对以上性质做出解释。

32根据VSEPR政府,对于IBrCg请回答:

(1)计算中心原子的价层电子对的数目;

(2)画出其几何构型;

(3)指出孤对电子对数目;

(4)对离子结构中键角可能偏离理想构型的情况给予简单说明。

33已知铀的元素电势图为:

2++4+3+

UO2——0.05-----UO2——0.62——U——-0.607——U——-1.789——U

(1)铀的哪些氧化态最稳定?

(2)哪些氧化态将发生歧化反应?写出相应的方程式.

(3)哪些离子在空气中不稳定?"°=L23V)

(4)氯气反把炉+氧化到何种氧化态?

34第一过渡系元素中,哪些离子可能表现出明显的姜-泰勒畸变?

Cr2+(d4),Mn3+(d4),Co2+(d7),Ni3+(d7),Cu2+(d9)

35现有一种不锈钢样品,其中含有Fe、Ni、Cr、Mn四种金属,试设计•种简单的定性分

析方法。

解答:样品先用稀硫酸溶解,杂质用硝酸溶解,得到的试液进行如下分析:

(1)取少量试液加几滴硝酸银溶液,有过二硫酸铉氧化,溶液呈紫色证明有钵;

(2)取少量试液加过量的碱,过滤后滤液用H2O2氧化,溶液呈黄色,证明有铭;

(3)取少量试液加入KSCN溶液,呈血红色,证明含铁;

(4)取少量试液用氨水调至碱性,再加入磷酸氢二钠,滴入丁二酮后,有鲜红色

沉淀析出,证明有银。

36锌在生理上是最重要的微量元素之一,是生物体中多种酶的组成元素;碳酸锌和氧化锌

亦可作药膏,促进伤口愈合。为什么在炼锌厂附近却造成了严重的环境污染?

37离子极化对无机物的颜色产生什么影响?

解答:离子极化的结果总是使无机化合物的颜色加深。极化度越大,化合物的颜色越深。

因为极化作用降低了化合物激发态和基态的能量,而且激发态能量降低多,基态能量降

低少,从而使两能态之间的能量差变小。当吸收外界某特定波长的光时.,电子可产生跃

迁,而未被吸收的光的颜色被显示出来。所以离子的极化作用越强,吸收光的波长越长,

越易表现出较短波长的光,即化合物的颜色越深。另外,温度升高,离子的极化作用加

强,化合物的颜色也会加深。

38写出在酸性介质中Mr?+和MnOj发生反应的方程式,并说明为什么还能用高铳酸钾定量

测定Fe2+?

39某同学欲进行如下实验:向无色的(NH/SzOg的酸性溶液中加入少许Ag+,再加入

MnSO4溶液,经加热后溶液变为紫色。然而结果却产生了棕色沉淀。请解释出现上述

现象的原因,写出有关的方程式。要使实验成功应注意哪些问题?

40现有硫酸、石灰、亚硫酸氢钠,试设计一个从含Cr(VI)和Cr(HI)的废水中除去铝的简单

方案,并写出各步有关的方程式。

41过去实验室常用洗液来洗涤玻璃仪器,原理是什么?为什么现在不再用洗液来清洗玻璃

仪器?根据洗液的洗涤原理,请你从常见的化学试剂中选择合适的试剂作为洗液的代用

品,并说明你的理由。

42画出Fe(CO)5、Fe2(CO)9、Mn2(CO)8和二茂铁的结构式,指出哪一个属于金属簇化合物。

43TiC)2、V2O5、Cr2()3、MnO2、Co?。?、FezC)3、PbO?、UO3中

(1)哪些氧化物和浓硫酸作用放出。2?

(2)哪些氧化物能与浓盐酸反应放出Cl2?

(3)在酸性溶液中,哪些可与过氧化氢生成过氧配合物?

(4)当和KCICh及KOH共熔时,哪••个变成黄色物质?,哪一个变为绿色物质?

(5)哪种氧化物可作为绿色颜料?哪种氧化物可作为红色颜料?

44为什么B%不存在,而BF3却比较稳定?

45说明N/,N,O,HNO3,C12O分子中心原子的杂化状态及成键情况。

46碳和硅是同族元素,为什么碳原子间可以单键、双键或叁键结合,而硅原子却很难以重

键结合?

47说明NC)2+,NO2,NO2一的空间构型,并指明其杂化方式、成键情况及磁性。

48关于硝酸及其盐回答下列问题:

(1)根据硝酸的分子结构,指出分子内有哪几种化学键?各有儿个?说明硝酸为什

么不稳定?

(2)为什么浓硝酸久置会变黄?

(3)欲将一定质量的银溶于最少量的硝酸,应使用浓的还是稀的硝酸?

(4)从结构的观点说明硝酸盐比硝酸稳定的原因。

49比较下列四组物质分子中键角的大小,并加以解释。

CHi和NH3;OF2和CbO;NH3和PH3;NO?一和NO?

50硫代硫酸钠常用作解毒剂,对于卤素单质、重金属离子及氟化物引起的中毒比较有效。

请说明其解毒原理,并写出有关的反应方程式。

51向CoCL溶液中加入浓盐酸,或将其溶液不断加热,溶液则由粉红色变成蓝色。解释此现

象,写出有关的方程式,并指出两种配合物的d电子组态和空间构型。

52影响分裂能的因素有哪些?为什么四面体配合物绝大数都是高自旋配合物?指出

PdC『和FeCl/空间构型及分裂后的d电子组态。

53何谓金属簇化合物?它在性质上有何特性?说明[Mo6c1丁+的结构。

四计算题:

1为了回收废定影液中的银,往往通入H2S,再用鼠化法转化为可溶性银的配合物,最后

用锌还原为单质银。写出这三步反应的方程式,并计算它们的平衡常数。

12

已知:Kai(H2s尸9.1X10。Ka2(H2S)=l.lX10,

3132216

K({(Ag(S2O3)2-)]=2.9X10,KffAg(CN)2]=1.3XIO',K|{Zn(CN)4-]=5.0X10

Ksp(Ag2S)=6.0Xl(y50,e<>B(S/S2-)=_048v,由°B(O2/OH')=0.401V,

6°(Zn2+/Zn)=-0.763v,4>°(Ag+/Ag)=0.799v

2在Ag+和+浓度均为O.Olmol.dm.的混合溶液中加入Fe粉,哪种离子先被还原?当第二

种金属离子被还原时,Ag+与Cd+的浓度之比为多少?

已知:<!>°(Ag+/Ag)=0.799v,6°(Cu2+/Cu)=0.34v,6°(Fe2+/Fe)=-0.44v

21517

3已知:Kf{Zn(OH)4]=3.2XIO,Ksp[Zn(OH)2]=1.0X10.

(1)求Zn(OH)2+2OH=Zn(0H)43的平衡常数K;

(2)0.010molZn(OH)2加至I」LOdn?NaOH溶液中,NaOH浓度要多大,才能使之完

全溶解,生成Zn(OH)4"?

4从古墓中取出的尸衣试样,经分析其C-14含量为活植物的0.56倍,已知C-14的半衰

期为5720年,试估算制成此尸衣的亚麻布的年龄?

5已知298K时,[CdCL产的逐级稳定常数为:&=20,9,K,=7.94,K3=1.23,凡=0.355。

试计算当[HClH.OOmol.dnL时,在[CdC/tO.lmol.dn/的溶液中,[CdC『,

[CdCb],[CdClJ,[CdCL『各配离子的浓度。

6试设计•个可用以测定Hg(CN『.的稳定常数的原电池,写出实验原理及数据处理过程。

2+2

(<l>°(Hg/Hg)=0.85v,<l>°(Hg(CN)4)7Hg=-0.37v)

7CaCb作为一种干燥剂,其干燥效率可用露点实验测量。0°C时带有水蒸汽的空气慢慢

通过含有CaCb的容器,干燥后的空气进入一个玻璃容器,容器内插入一个铜棒,铜棒

引出部分放入干冰,铜棒处的温度用热电偶测量。当铜棒慢慢冷却到43°C时,铜棒上

出现冰花。已知-43°C时冰的饱和蒸汽压为9.1X10-3kPa。问:00C经CaCb干燥后,空

气中水蒸汽的分压是多少?

CaCl2.2H2O(s)=CaCl2(s)+2H2O(g)Kp和K°是多少?

8铅蓄电池是常用的充电电池,它的一个电极填充海绵铅,另一个电极填充二氧化铅,介

质为硫酸。若电池起始时的电动势为2.06V,试求介质硫酸的浓度?

2+2+8

已知:6°(Pb/Pb)=-0.126v,6°(PbO2/Pb)=1.455V,Ksp(PbSO4)=1.0X10-

9称取0.3500g不纯的KI试样,在硫酸溶液中加入0.1942gK2CrC>4处理,煮沸并除去生

成的b,然后加过量的KI,使之与剩余的Cr(VI)作用,反应析出的b可与

lO.OOcm'O.lOOOmoLdmC的Na2s2O3完全作用。试计算原试样中KI的含量。

(KI摩尔质量:166.0g.mo『,冷。。4摩尔质量:194.2g.moJ)

10已知:L+2e=2「4>°=0.54v

Cu2+e=Cu"<t>0=0.16v

Ksp(CuI)=1.0X10-12

求⑴Cu2++「+e=CuI4)°=?

2++

(2)2CU+2]=2Cu+12能否自发进行?

2+

(3)计算:2CU+41=2CuII+12的平衡常数K?判断此反应能否自发进行?

11硼砂[Na2B4C)5(OH)4]的水溶液是很好的缓冲溶液,用反应式表示其缓冲性质,并计算其

10

pH值。Ka(H3BO3)=5.8X10-

12已知:ZMN%"+和Zn(OH"-的离解常数分别为1.0X10-9和3.3X1046,

Kb(NH3.H2。)=1.8X10,试求:

2+2

(1)Zn(NH3)4+4OH-=Zn(OH)4'+4NH3K=?

(2)l.Omol.dm-3的氨溶液中[Zn(NH3)421/[Zn(OH)42]=?

13为了测定Ag2s的Ksp,设计如下原电池:电池正极是将银片插入0.1Omol.dm'^AgNOj

溶液中,并不断通入H2s气体至饱和;电池的负极是将锌片插入0.10mol.dm-3ZnS04溶

液中,并不断通入氨,直至氮的浓度达到010mol.dm-3为止,再用盐桥连接两电极,测

得该电池的电动势为0.852V。试求Ag2s的Ksp。

已知:6°(Ag+/Ag)=0.799V,<l>°(Zn2+/Zn)=-0.763V,

7142+9

KI(H2S)=1.0X10-,K2(H2S)=1.0X10',K({Zn(NH3)4]=1.0X10

14实验测定配合物FeEKEOM可简化为FeF3)的稳定常数的方法如下:将钳丝浸在一个含

有Fe3+(0.10mol.dm_3),Fe2+(1.Omol.dm_3)WRLOmoLdni3)的半电池中(已知Fe3+能与F

形成稳定的FeF3配合物,而Fe?+几乎不与F发生配合反应)。将此半电池与pH=2.00,H2

压强为lOOkPa的氢气-氢离子半电池相连接,构成一个原电池。若以氢电极为负极时,

测得电池的电动势为0.150V。已知:Fe3++e=Fe2+4>°=0.771V

(1)写出此电池的电池符号、电极反应及电池反应;

3+

(2)求:Fe+3F-=FeF3K『?

15若在0.10moLdn?[Co(NH3)6]"的溶液中加酸酸化,设起始浓度[H+]=1.0mol.dn?,试求

达平衡时[CO(NH3)6:T的浓度。

3+355

已知:Kt{Co(NH3)6]=1.6X10,Kb(NH3)=1.8X10'

16已知电池:Pt,H2(P0)HAc(lmol.dm-3),NaAc(lmol.dm-3)//KCl(饱和)/Hg2C12/Hg

6Hg2ci/Hg=0.24v,测得原电池的电动势为0.52v.

(1)写出电极反应和电池反应;

⑵计算Ka(HAc).

17为了测量大气中SO,的含量,设计选用七。2溶液和NaOH溶液作为试剂的实验方法,

并列出计算大气中SO2含量(以质量分数表示)的计算公式,写出有关的方程式。

(设NaOH的浓度为0.00250mol.dm\S和O的原子量分别为16.0和32.0)

18处理含铭(VI)废水的一种方法是用FeSO4把Cr(VI)还原为Cr(HI)并转化为铁氧体:

2+3+3+

FeCrxFe2,xO4o

(1)需加至少为废水中CrCh含量多少倍的固体FeSO4.7H2O;

(2)还原反应是在pH<4的条件下进行;沉淀出组成和铁氧体相当的沉淀需在pH为8-10

间进行.为什么?

(Fe:55.8,Cr:52.0,S:32.0,

1631

Ksp(Fe(OH)3))=4X10吗Ksp(Fe(OH)2)=8.0X10-,Ksp(Cr(OH)3)=6.0X10-)

综合练习题1答案

■填空题:

1一级.

4

2[OS(CN)6]'»

3sp3d2,平面正方形。

4金刚石,鸨,银,金,汞

5相等,拉平试剂;HC1O4>CH3COOH,区分试剂。

6NO2,CH4,NH3,H20«

7HBrO4,HClOo

82o

9CI2O>CIO2;C12O<C1O2,n3\

10二氯二羟基二氨合伯(IV),5,1个。

11氟,铁,碘,硒。

12三氯化口-羟基二[五氨合格(III)],两个八面体通过羟桥连结起来。

13Ga[GaCU]>+1,+3。

14白色,极化作用增强。

157.20o

16d,6d、°,0。

1718。

9nsi咒减弱,增强,减弱,减弱;减弱,增强,增强。

19co3+,NH3,N,6,离子,配位,d2sp3,三氯化六氨合钻(HI),0。

20酸,硼酸分子结合水中的一个OH,形成B(OH",使水电离出一个H*;甘油,乙二醇,

形成的配合酸中,由于配离子体积大,电子密度低,易释放出质子。

21铜氨溶液,配合性。

22IIIB族,HB族,鹤,铭,钺,银。

23[Ar]3d34s2,[Ar]3d\

24sp3,四面体,d」d,4,2;sp3,四面体,dv4d.6o

25大,阴阳离子电荷高,半径大,晶格能大。

2620.13j.K-'.mor',-200kj.molL

27N,S»

28双,12,二十面体。

29铁(II),输送氧;镁,光合作用中利用水和二氧化碳合成葡萄糖;钻(III),参与DNA和

血红蛋白的合成,缺少Bg会得恶性贫血病;铜蛋白参与电子转移,载氧;含锌酶作为

醐的激活剂。

30KNO2+O2,MnOz+NOz,Hg+NOz+O2。

3

31Cul+I2,CU(CN)4'+(CN)2;Ni2(OH)2co2,MnCO

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