第四章-配位滴定法

1学习内容一、配位滴定概述二、金属指示剂三、滴定条件的选择四、EDTA标准溶液的配制与标定五、配位滴定方式及应用第四章配位滴定2一、滴定剂的种类和滴定剂的特点二、EDTA在水中电离平衡及稳定常数；三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响四、EDTA的条件稳定常数【学习要点】3

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点配位剂的种类配位剂的特点无机配位剂

大多不能用于滴定分析，原因有两点：①配位剂和金属离子形成的配合物不够稳定，不符合滴定反应的要求；②配位过程中有逐级配位现象，且各级配合物的稳定常数相差较小，溶液中常常存在多种形式的配位离子，使滴定过程突跃不明显，终点难以判断，同时计算化学计量关系也不恒定，因而限制了其在分析化学中的应用。4

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点配位剂的种类配位剂的特点有机配位剂没有无机配位剂的缺陷常用乙二胺氨基乙酸形成低配位比的具有环状结构的螯合物形成稳定的可溶性配合物；种类很多:乙二胺四乙酸EDTA乙二胺四丙酸EDTP环己烷二胺四乙酸CYDTA三乙基四胺六乙酸TTHAT5

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点6

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点7

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点8

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点9

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点10

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点11

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点12

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点13

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点14

一、滴定剂的种类和滴定剂的特点15

二、EDTA在水中电离平衡及稳定常数逐级稳定常数16

17

3三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响

主反应：副反应：羟基配辅助配酸效应共存离混合配位效应位效应子效应位效应M(A)副反应系数

Y(N)M(OH)Y(H)MY(H)MYO(H)总副反应系数

MYM

Y

19

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响20（1）EDTA的酸效应与酸效应系数Y(H)

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响21（1）EDTA的酸效应与酸效应系数Y(H)

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响22（2）金属离子的副反应系数

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响23（2）金属离子的副反应系数

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响24（2）金属离子的副反应系数

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响25（2）金属离子的副反应系数

三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响26

（3）混合配位效应及系数三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响27四、EDTA的条件稳定常数

28四、EDTA的条件稳定常数

329四、EDTA的条件稳定常数

30第二节金属指示剂【学习要点】一、金属指示剂的作用原理二、指示剂的变色点：三、常用金属指示剂四、不同滴定方式的终点颜色变化特点五、终点误差计算31一、金属指示剂的作用原理32一、金属指示剂的作用原理33二、指示剂的变色点：（pMt）34二、指示剂的变色点：（pMt）35二、指示剂的变色点：（pMt）36三、常用金属指示剂37三、常用金属指示剂38三、常用金属指示剂39三、常用金属指示剂40三、常用金属指示剂41三、常用金属指示剂42滴定方式直接滴定返滴定滴定开始呈现指示剂金属离子有色配合物（MIn）的颜色呈现游离金属指示剂（In）的颜色化学计量点呈现游离金属指示剂（In）的颜色呈现指示剂金属离子有色配合物（MIn）的颜色四、不同滴定方式的终点颜色变化特点43五、终点误差计算44五、终点误差计算45五、终点误差计算46五、终点误差计算47五、终点误差计算48五、终点误差计算49五、终点误差计算50五、终点误差计算51五、终点误差计算52第三节配位滴定条件的选择一、配位滴定中的平衡关系二、滴定曲线三、配位滴定中的酸度控制四、混合金属离子的选择性滴定五、使用掩蔽剂的选择性滴定【学习要点】53一、配位滴定中的平衡关系54（1）配位滴定基本原理一、配位滴定中的平衡关系55（2）配位滴定突跃的计算一、配位滴定中的平衡关系56（2）配位滴定突跃的计算一、配位滴定中的平衡关系57（3）一、配位滴定中的平衡关系58（4）一、配位滴定中的平衡关系59（4）不同稳定性的配位体系的滴定一、配位滴定中的平衡关系60滴定类型配位滴定酸碱滴定滴定开始开始至化学计量点之前化学计量点时化学计量点后加配位剂[Mn+]降低[Mn+]发生突变，pM突变配位剂过量加滴定剂[H+]改变[H+]发生突变，pH突变滴定剂过量配位滴定中pM的变化与酸碱滴定中pH的变化比较二、滴定曲线61滴定类型配位滴定酸碱滴定滴定反应M+L===MLH++B—===HB溶液组成滴定开始MB—滴定开始至化学计量点之前ML+M（剩余）HB+B—（剩余）化学计量点时MLHB化学计量点后ML+L（过量)HB+H+（过量)酸碱滴定和配位滴定反应中离子变化情况比较二、滴定曲线62三、配位滴定中的酸度控制63三、配位滴定中的酸度控制64三、配位滴定中的酸度控制65三、配位滴定中的酸度控制66三、配位滴定中的酸度控制67三、配位滴定中的酸度控制68四、混合金属离子的选择性滴定69四、混合金属离子的选择性滴定70四、混合金属离子的选择性滴定71四、混合金属离子的选择性滴定72四、混合金属离子的选择性滴定73四、混合金属离子的选择性滴定74四、混合金属离子的选择性滴定75四、混合金属离子的选择性滴定76五、使用掩蔽剂的选择性滴定77五、使用掩蔽剂的选择性滴定78注意事项：（1）（2）五、使用掩蔽剂的选择性滴定79五、使用掩蔽剂的选择性滴定80五、使用掩蔽剂的选择性滴定81五、使用掩蔽剂的选择性滴定82五、使用掩蔽剂的选择性滴定83第四节EDTA标准溶液的配制与标定【学习要点】一、EDTA标准溶液的配制与标定二、影响因素84一、EDTA标准溶液的配制与标定85二、影响因素86二、影响因素87二、影响因素88二、影响因素89【学习要点】第五节配位滴定方式及其应用一、各种滴定方式二、四种滴定方式的特点90一、各种滴定方式91一、各种滴定方式92一、各种滴定方式93一、各种滴定方式94二、四种滴定方式的特点滴定方式特点适用条件直接法试样处理成溶液后调至所需要的pH，加入必要的辅助试剂与指示剂，直接用EDTA滴定满足1gc≥6；配合反应速度快；有变色敏锐的指示剂，且无封闭现象；在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解与沉淀反应95二、四种滴定方式的特点滴定方式特点适用条件返滴定法在试液中加入已知量过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标液的浓度和用量，算出被测物质的含量用直接滴定法时，缺少合适的指示剂；被测离子对指示剂有封闭作用；配合反应速度慢；被测离子发生水