常用标液的配置与标定

硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定：（依据国标GB/T5009.1-2003）C（Na2S2O3）=0.1

mol/L配制：称取26g

硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）或16

g无水硫代硫酸钠，及0.2

g无水碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，并稀释至1000ml，混匀，放置一个月后过滤备用。

.标定：准确称取0.18±0.01g在120℃干燥至恒量的基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，加入25ml水使之溶解。加入2g碘化钾及20ml20%硫酸溶液（1+8），密塞，摇匀，放置暗处10

min后用150ml水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色，再加2ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉，加入约5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。），继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色。反应液及稀释用水的温度不应超过20℃。同时做空白试验。

计算：硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：

M

C（Na2S2O3）=

---------------------------

（V1-

V0）×0.04903

式中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的物质的浓度，mol/L；

M——重铬酸钾的质量，g；

V1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；

V0——空白试验用硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；

0.04903——重铬酸钾的摩尔质量，Kg/mol。1/6（K2CrO7）标定原理上述反应分两步进行：

第一步反应：

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

第二步反应：

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI

以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。

两步反应所需要的条件如下：

第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2的挥发，此时生成I3-络离子，由于I-在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。

第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3与I2的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3分解。此外由于Cr2O72-还原产物是Cr3+显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。

滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I-所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72-与I-的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。

发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行

滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。

析出I2后不能让溶液放置过久。

滴定速度宜适当地快些。

淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。

所用KI溶液中不应含有KIO3或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。

需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：

4I-

+4H++4O2=2I2

+2H2O2S2O32-

+O2=2SO42-+2S↓

因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液的配制与标定[CEDTA=0.02mol/L]配制：称取乙二胺四乙酸二钠8g，加1000毫升水，加热溶解，冷却，摇匀，备用。标定：（一）以基准氧化锌（ZnO）标定（指示剂：0.5%铬黑T指示剂）标定流程：准称于800±500C度高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌（0.3~0.4g）于100mL烧杯中↓←少量水湿润，盖上表面皿滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解↓转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀↓准确移取25.00毫升（含Zn2+溶液）于锥形瓶↓←加甲基红指示剂一滴滴加氨水（10%）至微黄色（此时PH=7~8）↓←加蒸溜水25mL加10毫升氨~氯化铵缓冲溶液（PH≈10）↓←加5滴铬黑T指示液（0.5%）用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。↓记录EDTA溶液消耗的体积↓同时做空白实验计算：CEDTA=[mX(V1/250)X1000]/[(V2-V0)XMZnO]式中：m--------氧化锌的质量，gV1---------含Zn2+标准溶液所取的体积V2----------------滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLV0-----------------空白滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLM------------------氧化锌的摩尔质量，g/mol，即MZnO=81.39g/mol以基准碳酸钙（CaCO3)标定（指示剂：钙指示剂）标定流程：准称工作基准试剂碳酸钙（0.35~0.4g）于100mL烧杯中↓←少量水湿润，盖上表面皿滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解（可加热助溶）↓冷却转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀↓准确移取25.00毫升（含Ca2+溶液）于锥形瓶↓←加甲基红指示剂一滴滴加氨水（10%）至微黄色↓加20毫升氨~氯化铵缓冲溶液（PH=10）↓←加一米粒大的钙指示剂用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。相对误差0.068%0.068%0.10%水样中Ca2+、Mg2+总浓度（mol·L-1）水样中Ca2+、Mg2+总浓度：；水样中Ca2+、Mg2+总浓度折合成CaO的浓度：水的总硬度为：158.7÷10=15.87o。高锰酸钾标准溶液的配制和标定一、目的要求1.学习高锰酸钾标准溶液的配制方法；2.掌握用草酸钠作基准物质标定高锰酸钾溶液浓度的原理和方法。二、实验原理普通高锰酸钾试剂常含有少量杂质，不能用直接法配制标准溶液，必须经过标定。标定KMnO4溶液的基准物质有H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4不含结晶水，容易提纯，没有吸湿性，因此是常用的基准物质。在热的酸性溶液中，KMnO4和Na2C2O4的反应如下：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O反应开始较慢，待溶液中产生Mn2+后，由于Mn2+的催化作用，反应愈来愈快。另外，为了加快反应速度，滴定温度不能低于60℃，但也不能太高，若高于90℃容易引起H2C2O4分解：H2C2O4=H2O+CO2↑+CO↑最后根据基准物质的质量与滴定时所消耗的KMnO4溶液体积，计算出KMnO4溶液的准确浓度。三、实验用品1.仪器:50ml酸式棕色滴定管、500ml烧杯、250ml三角瓶、100ml量筒、3号（或4号）微孔玻璃漏斗、500ml棕色试剂瓶、25ml移液管。2.药品:Na2C2O4(A·R)固体、KMnO4(A·R)固体、3mol﹒L-1H2SO4溶液四、操作步骤1.0.1mol﹒L-1（1/5）KMnO4标准溶液的配制称取约0.8gKMnO4置于500ml烧杯中，加入250ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌，使之溶解。然后将配好的溶液加热至微沸并保持1小时，冷却后倒入棕色试剂瓶中，于暗处静置2天后，用微孔玻璃漏斗过滤，滤液贮存于棕色试剂瓶中。2.0.1mol﹒L-1（1/5）KMnO4用标准溶液的标定准确称取0.16～0.20g分析纯Na2C2O4（预先在110℃下烘干约2小时，然后置于干燥器中冷却备用）置于250ml三角瓶中，加新煮沸过的去离子水50ml使之溶解（或准确移取0.1mol﹒L-1（1/2）Na2C2O4标准溶液25.00ml）。再加入3mol﹒L-1H2SO420ml，加热至70～80℃，趁热用待标定的KMnO4溶液滴定。加入第一滴溶液待红色褪去后，可以逐渐加快滴定速度（但仍必须逐滴加入）。边滴边摇动三角瓶，临近终点时，滴定速度要减慢，直至溶液呈现微红色并保持半分钟不褪色即为终点。记录滴定所用KMnO4溶液的体积V（ml），按下式计算标