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文档简介
烃的衍生物 L1卤代烃 32.K2L4K1L2L1M3[·福建卷][化学——有机化学基础]已知:Req\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))RCHO为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:CH2CH2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(1.LiAlH4,乙醚),\s\do5(2.H2O))AMB()eq\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))CH2CH2CH3CD(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。a.苯b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯d.KMnO4/H+溶液(2)M中官能团的名称是________,由C→B的反应类型为________。(3)由A催化加氢生成M的过程中,可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(写结构简式)生成。(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成,C10H13Cl的结构简式为________。(6)C的一种同分异构体E具有如下特点:a.分子中含—OCH2CH3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32.[答案](1)b、d(2)羟基还原反应(或加成反应)(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH=CH2OCH2CH3eq\o(→,\s\up7(一定条件))eq\b\lc\[(\a\vs4\al\co1(,,,,,))OCH2CH3CHCH2eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(,,,,,))eq\s\do7(n)[解析](1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基,碳碳双键与Br2能发生加成反应,碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故bd项均正确;(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基;由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛,D是丙苯,则C是对丙基苯甲醛;比较C、B结构简式的异同,发现只有醛基变为羟甲基,C→B是得到氢的过程,因此该反应是还原反应或加成反应;(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成,若氢气过量,则A直接转化为M,若氢气不足,可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO,也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基,得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH;(4)B的官能团是羟基,C的官能团是醛基,不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C,因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C;(5)C10H13Cl属于卤代烃,B的分子式为C10H14O,B比C10H13Cl多1个O、1个H,少1个Cl,由卤代烃的性质可得,C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B,由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl;(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O,减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH=CH2;苯环上只有两种氢,说明两个取代基位于相对位置,由此可得C的同分异构体E的结构简式;E的官能团是碳碳双键、醚键,由官能团的性质可知,碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应,由此可以书写该反应的化学方程式。30.K1L6K2K3L2L1L4L7[·广东卷]脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:反应①:CH3COCH2COOCH2CH3+CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定条件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式为________,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色;化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ,相应的化学方程式为________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,Ⅳ的结构简式为___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为________,Ⅵ的结构简式为________。(5)一定条件下,CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为________。30.[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3+NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3+NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3;根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得:C6H10O3+7O2eq\o(→,\s\up7(点燃))6CO2+5H2O,则1molⅠ完全燃烧最少需要消耗7molO2;(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溴发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色;Ⅱ的结构简式为C6H5CH=CHCHOHCH3,其分子式为C10H12O,Ⅲ属于卤代烃,与NaOH水溶液共热生成Ⅱ,则Ⅲ的结构简式为C6H5CH=CHCHClCH3,据此可写出其水解反应的化学方程式;(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃,则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH=CHCH=CH2;(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—),则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—),CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2,减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H,即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH=CH—,则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH,由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH=CHCHO;(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式,推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂,Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物,由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。30.L1L2L4L5L6L7[·全国卷]芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示:eq\a\vs4\al(\x(\a\al(C,(C8H9Br))),,,Br2/FeBr3F,,A,(C8H10))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(hν))BCHBr2CHBr2eq\o(→,\s\up7(①H2SO4),\s\do5(②NaHCO3/,H2O))OPACHOCHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))eq\x(\a\al(E,(C8H8O3)))eq\o(→,\s\up7(催化剂))eq\x(F)eq\x(D)K回答下列问题:(1)A的化学名称是________。(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中,与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)OPA的化学名称是____________________;OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F的反应类型为____________,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。(提示:2CHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))CH2OH+COOH)(6)芳香化合物G是E的同分异构体,G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团,写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。30.[答案](1)邻二甲苯(2)取代反应CBr3CH2Br(3)CH3CH3BrBrCH3CH3(4)CH3CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H+))COOHCOOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH,浓H2SO4),\s\do5(△))COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)(5)邻苯二甲醛缩聚反应nHOH2CCOOHeq\o(→,\s\up7(催化剂))HOH2CCOHO+(n-1)H2O(6)OCH2OCHOH3COOCHOOCH3OCHOOCHOOCH3[解析](1)芳香化合物A的分子式为C8H10,A与溴单质经光照反应生成B,结合B的结构简式可确定A中两个甲基的位置,A为邻二甲苯;(2)A与溴单质经光照反应生成B,是溴原子取代两个甲基的氢原子,其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子,另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子,故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸,再与乙醇反应,即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛,聚酯高分子化合物F,只可能由中间体E通过缩聚反应得到,故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3,其同分异构体G含酯基、醛基、醚基,故其必含HCOO—和醚基,如果其苯环上有两个取代基,则其为HCOO—和—OCH3,苯环上有三种位置关系,如果其苯环上有一个取代基,则为HCOOCH2—O—,故其共有4种同分异构体。12.J2I1L1[·北京卷]用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是()图0乙烯的制备试剂X试剂YACH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OKMnO4酸性溶液BCH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OBr2的CCl4溶液CC2H5OH与浓H2SO4加热至170℃NaOH溶液KMnO4酸性溶液DC2H5OH与浓H2SO4加热至170℃NaOH溶液Br2的CCl4溶液12.B[解析]CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇,乙醇也能使KMnO4酸性溶液褪色,但乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色,故A项应除杂,B项无需除杂;C2H5OH与浓硫酸加热至170℃制得的乙烯中混有杂质CO2、SO2及水蒸气等,SO2能使KMnO4酸性溶液褪色,C项应除杂;因反应SO2+Br2+H2O=H2SO4+2HBr也能使Br2的CCl4溶液褪色,SO2需除去,故D项应除杂。L2乙醇醇类32.K2L4K1L2L1M3[·福建卷][化学——有机化学基础]已知:Req\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))RCHO为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:CH2CH2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(1.LiAlH4,乙醚),\s\do5(2.H2O))AMB()eq\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))CH2CH2CH3CD(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。a.苯b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯d.KMnO4/H+溶液(2)M中官能团的名称是________,由C→B的反应类型为________。(3)由A催化加氢生成M的过程中,可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(写结构简式)生成。(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成,C10H13Cl的结构简式为________。(6)C的一种同分异构体E具有如下特点:a.分子中含—OCH2CH3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32.[答案](1)b、d(2)羟基还原反应(或加成反应)(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH=CH2OCH2CH3eq\o(→,\s\up7(一定条件))eq\b\lc\[(\a\vs4\al\co1(,,,,,))OCH2CH3CHCH2eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(,,,,,))eq\s\do7(n)[解析](1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基,碳碳双键与Br2能发生加成反应,碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故bd项均正确;(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基;由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛,D是丙苯,则C是对丙基苯甲醛;比较C、B结构简式的异同,发现只有醛基变为羟甲基,C→B是得到氢的过程,因此该反应是还原反应或加成反应;(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成,若氢气过量,则A直接转化为M,若氢气不足,可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO,也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基,得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH;(4)B的官能团是羟基,C的官能团是醛基,不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C,因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C;(5)C10H13Cl属于卤代烃,B的分子式为C10H14O,B比C10H13Cl多1个O、1个H,少1个Cl,由卤代烃的性质可得,C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B,由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl;(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O,减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH=CH2;苯环上只有两种氢,说明两个取代基位于相对位置,由此可得C的同分异构体E的结构简式;E的官能团是碳碳双键、醚键,由官能团的性质可知,碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应,由此可以书写该反应的化学方程式。30.K1L6K2K3L2L1L4L7[·广东卷]脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:反应①:CH3COCH2COOCH2CH3+CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定条件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式为________,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色;化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ,相应的化学方程式为________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,Ⅳ的结构简式为___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为________,Ⅵ的结构简式为________。(5)一定条件下,CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为________。30.[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3+NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3+NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3;根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得:C6H10O3+7O2eq\o(→,\s\up7(点燃))6CO2+5H2O,则1molⅠ完全燃烧最少需要消耗7molO2;(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溴发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色;Ⅱ的结构简式为C6H5CH=CHCHOHCH3,其分子式为C10H12O,Ⅲ属于卤代烃,与NaOH水溶液共热生成Ⅱ,则Ⅲ的结构简式为C6H5CH=CHCHClCH3,据此可写出其水解反应的化学方程式;(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃,则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH=CHCH=CH2;(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—),则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—),CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2,减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H,即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH=CH—,则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH,由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH=CHCHO;(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式,推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂,Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物,由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。30.L1L2L4L5L6L7[·全国卷]芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示:eq\a\vs4\al(\x(\a\al(C,(C8H9Br))),,,Br2/FeBr3F,,A,(C8H10))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(hν))BCHBr2CHBr2eq\o(→,\s\up7(①H2SO4),\s\do5(②NaHCO3/,H2O))OPACHOCHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))eq\x(\a\al(E,(C8H8O3)))eq\o(→,\s\up7(催化剂))eq\x(F)eq\x(D)K回答下列问题:(1)A的化学名称是________。(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中,与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)OPA的化学名称是____________________;OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F的反应类型为____________,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。(提示:2CHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))CH2OH+COOH)(6)芳香化合物G是E的同分异构体,G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团,写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。30.[答案](1)邻二甲苯(2)取代反应CBr3CH2Br(3)CH3CH3BrBrCH3CH3(4)CH3CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H+))COOHCOOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH,浓H2SO4),\s\do5(△))COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)(5)邻苯二甲醛缩聚反应nHOH2CCOOHeq\o(→,\s\up7(催化剂))HOH2CCOHO+(n-1)H2O(6)OCH2OCHOH3COOCHOOCH3OCHOOCHOOCH3[解析](1)芳香化合物A的分子式为C8H10,A与溴单质经光照反应生成B,结合B的结构简式可确定A中两个甲基的位置,A为邻二甲苯;(2)A与溴单质经光照反应生成B,是溴原子取代两个甲基的氢原子,其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子,另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子,故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸,再与乙醇反应,即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛,聚酯高分子化合物F,只可能由中间体E通过缩聚反应得到,故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3,其同分异构体G含酯基、醛基、醚基,故其必含HCOO—和醚基,如果其苯环上有两个取代基,则其为HCOO—和—OCH3,苯环上有三种位置关系,如果其苯环上有一个取代基,则为HCOOCH2—O—,故其共有4种同分异构体。10.K2L2L6[·四川卷]有机化合物G是合成维生素类药物的中间体,其结构简式为CH3CCH3H2CCHOHCOO。G的合成路线如下:CH3CCH3CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(①))Aeq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(②))Beq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(③))CH3CHCH3CHOeq\o(→,\s\up7(C),\s\do5(④))Deq\f(H2O,⑤)CH3CH2OHEeq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(⑥))F\f(△,))H2OG其中A~F分别代表一种有机化合物,合成路线中部分产物及反应条件已略去。已知:—CHO+CHCHOCHOHCCHO请回答下列问题:(1)G的分子式是________;G中官能团的名称是____________。(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)B的名称(系统命名)是________________________________________________________________________。(4)第②~⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。(5)第④步反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。①只含有一种官能团;②链状结构且无—O—O—;③核磁共振氢谱只有2种峰。10.[答案](1)①C6H10O3②羟基、酯基(2)CH3CCH3=CH2+HBr→CH3CCH3HCH2Br(3)2-甲基-1-丙醇(4)②⑤(5)CHCHOCH3CH3+OHCCOOC2H5→CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3[解析](1)由G的结构简式可直接写出G的分子式;G中含有的官能团为羟基(—OH)、酯基(—COO—)。(2)结合反应③得到2-甲基丙醛可知反应①发生加成反应,且加成产物为CHCH3CH3CH2Br。(3)B为溴代烃在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH,按照系统命名法,由羟基碳原子一端编号,故其名称为2-甲基-1-丙醇。(4)通过反应流程可知反应①是烯烃与HBr发生加成反应,反应②是卤代烃发生水解反应(也属于取代反应)生成醇,反应③为醇的催化氧化反应,反应④醛与醛的加成反应,反应⑤为物质D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应),反应⑥是醛基与氢气发生加成反应。(5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物G中含有的碳原子数可推知物质C的结构简式为CH3CH2OOCCHO,利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。(6)由D的结构简式利用反应⑤知E的结构简式为CCH3CH3OHCCHCOOHOH,分子式为C6H10O4,E的同分异构体中10个氢原子只有2种吸收峰,那么必含有—CH2—、—CH3,且要连接在对称位置上,只含有一种官能团且有4个氧原子,即是酯基,再结合不含—O—O—键可写出:CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。8.J2L2M2[·浙江卷]下列说法正确的是()A.实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取B.用乙醇和浓H2SO4制备乙烯时,可用水浴加热控制反应的温度C.氯离子存在时,铝表面的氧化膜易被破坏,因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容器中D.将(NH4)2SO4、CuSO4溶液分别加入蛋白质溶液,都出现沉淀,表明二者均可使蛋白质变性8.C[解析]从海带中提取碘,需要将I-氧化,缺少此步操作,A项错误;用乙醇和浓硫酸制乙烯时,需加热到170℃,水浴加热达不到这一温度要求,B项错误;氯离子存在时会破坏铝表面的氧化膜,加速铝的腐蚀,C项正确;(NH4)2SO4使蛋白质发生盐析,而非变性,D项错误。8.K2L2O4[·新课标全国卷Ⅰ]香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料,其结构简式如图0。下列有关香叶醇的叙述正确的是()图0A.香叶醇的分子式为C10H18OB.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.能发生加成反应不能发生取代反应8.A[解析]直接数出C、O原子数,由不饱和度计算出分子式,A项正确;化合物中有碳碳双键,能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色,B项错误;碳碳双键也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,C项错误;化合物中有羟基及甲基,能发生取代反应,D项错误。26.J1J4L2L4[·新课标全国卷Ⅱ]正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。图0发生的反应如下:CH3CH2CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(Na2Cr2O7),\s\do5(H2SO4△))CH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下:沸点/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇117.20.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶实验步骤如下:将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中,加30mL水溶解,再缓慢加入5mL浓硫酸,将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石,加热。当有蒸气出现时,开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90~95℃,在E中收集90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,有机层干燥后蒸馏,收集75~77℃馏分,产量2.0g。回答下列问题:(1)实验中,能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中,说明理由________________________________________________________________________。(2)加入沸石的作用是______________________________________________________。若加热后发现未加沸石,应采取的正确方法是________________________________________________________________________。(3)上述装置图中,B仪器的名称是________,D仪器的名称是________。(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。a.润湿b.干燥c.检漏d.标定(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时,水在________________________________________________________________________层(填“上”或“下”)。(6)反应温度应保持在90~95℃,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)本实验中,正丁醛的产率为________%。26.[答案](1)不能,易迸溅(2)防止暴沸冷却后补加(3)滴液漏斗直形冷凝管(4)c(5)下(6)既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化(7)51[解析](1)溶液加入浓硫酸,相当于水加入浓硫酸中,易使液体飞溅出来造成实验事故,因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石,只能选择停止加热,冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口,应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度,正丁醛在上层,水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2℃,正丁醛的沸点为75.7℃,控制温度,一方面是为了蒸出正丁醛,另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O,正丁醛的理论产量为4g×eq\f(72,74),产率为eq\f(2g,4g×\f(72,74))×100%=51%。L3苯酚17.L3M3[·江苏卷]化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去):图0已知:①R—Breq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(无水乙醚))R—MgBreq\o(→,\s\up7(1)CR′OR″),\s\do5(2)H2O))CR′RR″OH②CRROeq\o(→,\s\up7((C6H5)3P=CH2))CRRCH2(R表示烃基,R′和R″表示烃基或氢)(1)写出A的结构简式:________。(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称:________和________。(3)某化合物是E的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式:________(任写一种)。(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式:________________________________________________________________________。(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备CHO的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH17.[答案](1)OH(2)(酚)羟基酯基(3)CHH3CCH3COCHCH3CH3或(4)CH3OHeq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))CH3+H2O(5)OHeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni,高温高压))OHeq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(△))Breq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(无水乙醚))MgBreq\o(→,\s\up7(1)HCHO),\s\do5(2)H2O))CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu,△))CHO[解析]根据反应条件和提示,可知A、B、C、D依次是OH、OH、O、CH2。(1)根据A的分子组成,可知A中含有苯环和—OH,所以A是苯酚。(2)从G的结构简式知,其中含有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢,说明分子高度对称,而且有一个双键或环。如果含有双键,根据对称性要求,应该是C=O键,左右各有3个饱和碳原子、两种氢原子,即为异丙基(CHCH3CH3),所以结构简式为CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环,O原子必然在环上,而且对称性要求支链必须是偶数,位于O的对位或两侧,所以只能是。(4)D中含有一个环和碳碳双键,D和F为同分异构体,故E中的羟基应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸,加热。(5)本题采用逆推合成法,要制得目标产物,即可合成CH2OH,它可由MgBr与HCHO利用已知①的信息合成。而MgBr可由Br与Mg反应获得。对比Br与苯酚的结构,可知应先将苯环加成、再与HBr取代。L4乙醛醛类32.K2L4K1L2L1M3[·福建卷][化学——有机化学基础]已知:Req\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))RCHO为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:CH2CH2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加热、加压))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(1.LiAlH4,乙醚),\s\do5(2.H2O))AMB()eq\o(→,\s\up7(CO,HCl),\s\do5(一定条件))CH2CH2CH3CD(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。a.苯b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯d.KMnO4/H+溶液(2)M中官能团的名称是________,由C→B的反应类型为________。(3)由A催化加氢生成M的过程中,可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(写结构简式)生成。(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成,C10H13Cl的结构简式为________。(6)C的一种同分异构体E具有如下特点:a.分子中含—OCH2CH3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32.[答案](1)b、d(2)羟基还原反应(或加成反应)(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH=CH2OCH2CH3eq\o(→,\s\up7(一定条件))eq\b\lc\[(\a\vs4\al\co1(,,,,,))OCH2CH3CHCH2eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(,,,,,))eq\s\do7(n)[解析](1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基,碳碳双键与Br2能发生加成反应,碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故bd项均正确;(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基;由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛,D是丙苯,则C是对丙基苯甲醛;比较C、B结构简式的异同,发现只有醛基变为羟甲基,C→B是得到氢的过程,因此该反应是还原反应或加成反应;(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成,若氢气过量,则A直接转化为M,若氢气不足,可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO,也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基,得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH;(4)B的官能团是羟基,C的官能团是醛基,不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C,因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C;(5)C10H13Cl属于卤代烃,B的分子式为C10H14O,B比C10H13Cl多1个O、1个H,少1个Cl,由卤代烃的性质可得,C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B,由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl;(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O,减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH=CH2;苯环上只有两种氢,说明两个取代基位于相对位置,由此可得C的同分异构体E的结构简式;E的官能团是碳碳双键、醚键,由官能团的性质可知,碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应,由此可以书写该反应的化学方程式。30.K1L6K2K3L2L1L4L7[·广东卷]脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:反应①:CH3COCH2COOCH2CH3+CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定条件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式为________,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色;化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ,相应的化学方程式为________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,Ⅳ的结构简式为___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为________,Ⅵ的结构简式为________。(5)一定条件下,CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为________。30.[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3+NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3+NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3;根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得:C6H10O3+7O2eq\o(→,\s\up7(点燃))6CO2+5H2O,则1molⅠ完全燃烧最少需要消耗7molO2;(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溴发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色;Ⅱ的结构简式为C6H5CH=CHCHOHCH3,其分子式为C10H12O,Ⅲ属于卤代烃,与NaOH水溶液共热生成Ⅱ,则Ⅲ的结构简式为C6H5CH=CHCHClCH3,据此可写出其水解反应的化学方程式;(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃,则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH=CHCH=CH2;(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—),则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—),CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2,减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H,即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH=CH—,则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH,由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH=CHCHO;(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式,推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂,Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物,由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。30.L1L2L4L5L6L7[·全国卷]芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示:eq\a\vs4\al(\x(\a\al(C,(C8H9Br))),,,Br2/FeBr3F,,A,(C8H10))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(hν))BCHBr2CHBr2eq\o(→,\s\up7(①H2SO4),\s\do5(②NaHCO3/,H2O))OPACHOCHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))eq\x(\a\al(E,(C8H8O3)))eq\o(→,\s\up7(催化剂))eq\x(F)eq\x(D)K回答下列问题:(1)A的化学名称是________。(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中,与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)OPA的化学名称是____________________;OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F的反应类型为____________,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。(提示:2CHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))CH2OH+COOH)(6)芳香化合物G是E的同分异构体,G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团,写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。30.[答案](1)邻二甲苯(2)取代反应CBr3CH2Br(3)CH3CH3BrBrCH3CH3(4)CH3CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H+))COOHCOOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH,浓H2SO4),\s\do5(△))COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)(5)邻苯二甲醛缩聚反应nHOH2CCOOHeq\o(→,\s\up7(催化剂))HOH2CCOHO+(n-1)H2O(6)OCH2OCHOH3COOCHOOCH3OCHOOCHOOCH3[解析](1)芳香化合物A的分子式为C8H10,A与溴单质经光照反应生成B,结合B的结构简式可确定A中两个甲基的位置,A为邻二甲苯;(2)A与溴单质经光照反应生成B,是溴原子取代两个甲基的氢原子,其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子,另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子,故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸,再与乙醇反应,即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛,聚酯高分子化合物F,只可能由中间体E通过缩聚反应得到,故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3,其同分异构体G含酯基、醛基、醚基,故其必含HCOO—和醚基,如果其苯环上有两个取代基,则其为HCOO—和—OCH3,苯环上有三种位置关系,如果其苯环上有一个取代基,则为HCOOCH2—O—,故其共有4种同分异构体。38.L4L6I1[·新课标全国卷Ⅱ][化学——选修5:有机化学基础]化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成:图0已知以下信息:①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢:②R-CH=CH2eq\o(→,\s\up7(①B2H6),\s\do5(②H2O2/OH-))R-CH2CH2OH;③化合物F苯环上的一氯代物只有两种;④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。回答下列问题:(1)A的化学名称为________。(2)D的结构简式为________。(3)E的分子式为________。(4)F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________,________________________________________________________________________该反应类型为________。(5)I的结构简式为________。(6)I的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上只有两个取代基,②既能发生银镜反应,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2∶2∶1,写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。38.[答案](1)2-甲基-2-氯丙烷(或叔丁基氯)(2)CH——C——HH3CH3CO(3)C4H8O2(4)CH3OH+2Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CHCl2OH+2HCl取代反应(5)CH3-CH-C-OCH3OCHO(6)18HOOCH2CCH2CHO[解析]结合A的分子式和信息①知,A的结构简式为CCH3CH3CH3Cl,在NaOH的醇溶液加热条件下发生消去反应得到B(CCH2CH3CH3),结合信息②反应得到C(CHCH3CH3CH2OH),连续氧化得到D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH);结合F的分子式与信息③知,F的结构简式为CH3OH,在光照条件下烃基上的氢被取代得到G(OHCHCl2),水解得到H(CHOOH),E与H酯化反应得到I(OCOCHCH3CH3CHO)。(6)OCOCHCH3CH3CHO的同系物相对分子质量少14,即少一个CH2,结合所给信息,必含苯环、醛基、羧基,可考虑成:①COOHCHO苯环与取代基之间插入2个碳原子,有COOHCH2CH2CHO、CHOCH2CH2COOH、CH2COOHCH2CHO、COOHCHCH3CHO、CHCH3COOHCHO计5种,两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系,共计3×5=15种;②CHCOOHCHO余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上,该取代基有邻、间、对三种位置,共计3种,累计15+3=18种;满足条件的即是CH2COOHCH2CHO。26.J1J4L2L4[·新课标全国卷Ⅱ]正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。图0发生的反应如下:CH3CH2CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(Na2Cr2O7),\s\do5(H2SO4△))CH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下:沸点/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇117.20.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶实验步骤如下:将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中,加30mL水溶解,再缓慢加入5mL浓硫酸,将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石,加热。当有蒸气出现时,开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90~95℃,在E中收集90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,有机层干燥后蒸馏,收集75~77℃馏分,产量2.0g。回答下列问题:(1)实验中,能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中,说明理由________________________________________________________________________。(2)加入沸石的作用是________________________________________________________________________。若加热后发现未加沸石,应采取的正确方法是________________________________________________________________________。(3)上述装置图中,B仪器的名称是________,D仪器的名称是________。(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。a.润湿b.干燥c.检漏d.标定(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时,水在________________________________________________________________________层(填“上”或“下”)。(6)反应温度应保持在90~95℃,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)本实验中,正丁醛的产率为________%。26.[答案](1)不能,易迸溅(2)防止暴沸冷却后补加(3)滴液漏斗直形冷凝管(4)c(5)下(6)既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化(7)51[解析](1)溶液加入浓硫酸,相当于水加入浓硫酸中,易使液体飞溅出来造成实验事故,因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石,只能选择停止加热,冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口,应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度,正丁醛在上层,水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2℃,正丁醛的沸点为75.7℃,控制温度,一方面是为了蒸出正丁醛,另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O,正丁醛的理论产量为4g×eq\f(72,74),产率为eq\f(2g,4g×\f(72,74))×100%=51%。L5乙酸羧酸30.L1L2L4L5L6L7[·全国卷]芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示:eq\a\vs4\al(\x(\a\al(C,(C8H9Br))),,,Br2/FeBr3F,,A,(C8H10))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(hν))BCHBr2CHBr2eq\o(→,\s\up7(①H2SO4),\s\do5(②NaHCO3/,H2O))OPACHOCHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))eq\x(\a\al(E,(C8H8O3)))eq\o(→,\s\up7(催化剂))eq\x(F)eq\x(D)K回答下列问题:(1)A的化学名称是________。(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中,与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)OPA的化学名称是____________________;OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F的反应类型为____________,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。(提示:2CHOeq\o(→,\s\up7(①浓KOH△),\s\do5(②H+))CH2OH+COOH)(6)芳香化合物G是E的同分异构体,G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团,写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。30.[答案](1)邻二甲苯(2)取代反应CBr3CH2Br(3)CH3CH3BrBrCH3CH3(4)CH3CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H+))COOHCOOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH,浓H2SO4),\s\do5(△))COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)(5)邻苯二甲醛缩聚反应nHOH2CCOOHeq\o(→,\s\up7(催化剂))HOH2CCOHO+(n-1)H2O(6)OCH2OCHOH3COOCHOOCH3OCHOOCHOOCH3[解析](1)芳香化合物A的分子式为C8H10,A与溴单质经光照反应生成B,结合B的结构简式可确定A中两个甲基的位置,A为邻二甲苯;(2)A与溴单质经光照反应生成B,是溴原子取代两个甲基的氢原子,其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子,另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子,故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸,再与乙醇反应,即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛,聚酯高分子化合物F,只可能由中间体E通过缩聚反应得到,故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3,其同分异构体G含酯基、醛基、醚基,故其必含HCOO—和醚基,如果其苯环上有两个取代基,则其为HCOO—和—OCH3,苯环上有三种位置关系,如果其苯环上有一个取代基,则为HCOOCH2—O—,故其共有4种同分异构体。L6酯油脂30.K1L6K2K3L2L1L4L7[·广东卷]脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:反应①:CH3COCH2COOCH2CH3+CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定条件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式为________,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色;化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ,相应的化学方程式为________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,Ⅳ的结构简式为___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为________,Ⅵ的结构简式为________。(5)一定条件下,CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为________。30.[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3+NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3+NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3;根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得:C6H10O3+7O2eq\o(→,\s\up7(点燃))6CO2+5H2O,则1molⅠ完全燃烧最少需要消耗7molO2;(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溴发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色;Ⅱ的结构简式为C6H5CH=CHCHOHCH3,其分子式为C10H12O,Ⅲ属于卤代烃,与NaOH水溶液共热生成Ⅱ,则Ⅲ的结构简式为C6H5CH=CHCHClCH3,据此可写出其水解反应的化学方程式;(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃,则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1∶1∶1∶2,则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH=CHCH=CH2;(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—),则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—),CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2,减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H,即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH=CH—,则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH,由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH=CHCHO;(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式,推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂,Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物,由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。7.I3I2M1M2L6[·广东卷]下列说法正确的是()A.糖类化合物都具有相同的官能团B.酯类物质是形成水果香味的主要成分C.油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇D.蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基7.B[解析]单糖是糖类化合物的典型代表,其中葡萄糖是多羟基醛,果糖是多羟基酮,前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同,A项错误;形成水果香味的主要成分是酯类,B项正确;油脂是高级脂肪酸甘油三酯,皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或丙
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