环保验收中的问题及数据分析

“环保验收”中的问题及数据分析齐文启中国环境监测总站2017年10月1一、从程序找问题资料不及时带着问题看现场批复中问题环保要求对照、合理性监测方法选择、D.L公众意见分析环保管理（风险、素质）数据合理性建议表述重金属及伴生元素监测2二、方案中的问题1、概况 尽量简化，与环评不同 目前又乱，内容又多，不加选择抄环评

2、工艺流程，产物环节

3、环保设施 列表最好

名称规格（含去除率）现状3二、方案中的问题4、布点

•有组织排污

•无组织排污（难，最大落地范围？炭黑尘）

•注意：污染物时、空分布

5、监测项目

•环评中没有怎么办？错了怎么办？（兰州铝厂、大连石化、杭州农药；扬州二电、惠州惠菱、东方化工等，浓度和总量、涉重项目的环境质量）

•法规

•标准（质量、排放）

•参照标准（农药、染料行业……）4二、方案中的问题6、监测方法

•选择必须合理，D.L是关键。7、执行的验收标准

•以“环评”、“批复”为主，存在问题请示8、“批复”中提出问题的回答9、其他

•民众调查10、测什么？怎么测？在哪儿测？5三、验收报告中的问题1、监测结果

•首先是数据合理性判断、选用•必要时要查原始数据

•目前存在问题最多。例：（1）某电厂地下水pH6.7～6.9（环评）受纳灰渣后pH5.62～6.67

（灰渣水pH9.7～10.3）噪声夜间>昼间

6（2）某汽车制造厂

非甲烷总烃，车间达标

无组织和对照点超标？

（3）某污水厂

SS入口小于出口

水平衡问题大7（4）其它数据的问题

①油田：

1）非甲烷总烃（无组织排放）上风向（上）7.22，（下）1.46、0.85、0.74、0.572）锅炉（mg/m3）SO22、NOx873）含油废水处理：油类（mg/L)

进口62.9

出口8.63176

平均92.324）废水处理油类（mg/L）进口：592、386、794、28.2，平均450.0

出口：0.11、0.32、0.05、0.01，平均0.16COD（mg/L）进口：1510、1420、1210、724，平均1220

出口：31、103、61、78，平均68.285）杭州农药厂问题

6）CODBODDO问题①↑？↓①↓↓↑↑①↑↓

7）某造纸厂：总排口（mg/L）

COD103.238BOD119.3208）湿法脱硫、氯乙烯、氯碱COD？

9）酿造COD达标，BOD不达标9(5)铝业改造、全方位问题多样品编号样品名称浸出液pH浸出液氟化物(mg/L)土壤中总氟(mg/kg)验收环评验收环评1#0~20㎝6.620.3837.0538262.620~40㎝6.300.56499均值/0.47518.52#0~20㎝4.680.0936.11485237.520~40㎝4.540.06966均值/0.0751255.53#0~20㎝5.740.0775.51743346.320~40㎝5.430.051267均值/0.06150510（6）其他（表达错误）气：F-

水：CN-、Cr6+、F-、S2-、Cl，

DO、pH没有超标倍数。11（7）城镇污水处理厂①采样

GB18918-2002“城镇污水处理厂污染物排放标准”

4.1.4取样与监测在末端排口取样，自动比例采样装置，至少每2h一次，取24h混合样，以日均值计。

pH（如何取均值），水温，BOD怎么办？②污泥重金属含量是否可农用。处理样品问题。③工况难达75%。12（8）NH3-N＞TN①NH3-N含量高②GB11894-89总氮，碱性过硫酸钾消解分光光度法，

7.分析步骤120～124加热30min，冷却（？），开阀放气，取出比色管冷却至室温（？）NH3跑了。13（9）如何分析问题某军工厂

pH9.20，pH9.04超标吗？

（10）石化COD等污水厂•进口变化大可理解，没变化假的!•出口应有变化，太大采样有问题！

•只采一次样，数据把时间拉开？

•VOC?SVOC?具体污染物好14（11）测定5次，有2次低于D.L，如何取均值？应全国统一，本人意见只用3次均值。（12）汽油（轻）无组织非甲烷烃柴油（重）无组织测三苯、多环芳烃

151、空白GR试剂质量海南砒霜门事件，As空白2300，Hg900多GRHNO3、Hg空白：276.00，40.35，31.73，2.34，如何解决？Pb空白问题，血铅事件（浙江、湖北）As浓度（ug/L）：2.62、5.24、10.48、31.44

信号：76、95、185、475

空白信号：482、483、4892、样品前处理：必要性，酸空白四、影响数据质量的因素16

3、污水Pb的测定实例

火焰原子吸收分光光度法测定波长（nm）283.3灯电流（mA）3.0扣背景方式氘灯塞曼燃气流量（L/min）1.3狭缝宽度（nm）1.2前处理方法无前处理，水样名称标准浓度（μg/L）峰高峰面积空白00.014970.005134标样180.085730.03120标样2160.15640.05502标样3240.22430.07930标样4320.27990.1011标样5400.34400.1220仪器回归；r2=0.9998，a=0.0033，b=0.1438手工回归：r=0.993，a=0.0072，b=0.002917问题分析1、分析条件是否合适？应选择石墨炉法，火焰法灵敏度太低，或用富燃火焰。

2、标准系列配制合理吗？样品吸光度值都在标线第1个浓度点以下，都小于0.055，甚至相当多的水样吸光度值低于特征质量值，其中1、2号和7-12号样测定值无效。3、样品为什么要前处理？

184、分析结果计算方法是否对？仪器：r2=0.9998，a=0.0033，b=0.1438

手工：r=0.993，a=0.0072，b=0.0029

相差太大。5、必须按HJ/T91-2002用内插法（比例法）计算结果，结果见表。19结果计算样品编号吸光度测定浓度（mg/L）手工计算（mg/L）10.0013710.0471--20.0017670.06464--30.0063370.26690.001640.0061050.25660.001650.0064980.2740.001760.0061910.26050.001670.0006020.0131180.0006910.01706--90.0009940.03046--100.0008030.022--110.0009230.02731--120.0005330.01004--204、污水中Cd的测定测定波长（nm）228.8灯电流（mA）3.0扣背景方式氘灯塞曼前处理方法无前处理，水样狭缝宽度（nm）1.2

石墨炉升温程序干燥1干燥2干燥3灰化原子化时间（S）352512.512.83.3温度（℃）901051108001300名称浓度（μg/L）峰高峰面积空白00.023750.007626标样10.50.15320.05149标样21.00.24220.08796标样31.50.32430.1190标样42.00.37150.1437标样52.50.43730.1671仪器回归；r2=0.9998，a=0.0973，b=0.0094手工回归：r=0.98，a=0.0128，b=0.065321样品编号稀释倍数吸光度样品浓度（μg/L）手工计算（μg/L）质控样1000.1455202141110.026110.19860.2535210.014180.069160.1377310.014550.073030.1413410.011540.041310.1121510.012980.056470.1260备注：质控样保证值206±9μg/L。22问题分析1、水样不经处理，不对。使用1.2nm通带宽度(不是狭缝)太大了，应在0.8nm以下，克服可能存在的光谱干扰。2、原子化温度太低，仅1300℃，用纵向塞曼仅相当于1600℃-1700℃，应在2500℃-2600℃原子化。3、标准系列配制浓度太高，最低点0.5μg/L的吸光度值是0.051，而浓度最高的样品吸光度值仅0.026，在0-0.5μg/L定量是不对的。234、标准曲线：r2=0.9998，a=0.0973，b=0.0094

手工回归：r=0.98，a=0.0128，b=0.0653

线性不好，不能用回归方程处理数据。5、按HJ/T91-2002计算2号结果为：（0.5：0.05149=x：0.01418），x=0.1377，为线性回归计算结果的两倍。6、背景监测（能否扣除，负值？）245、污水中Hg的测定编号浓度（μg/L）荧光强度空白0.00.0标准10.261.3标准20.8216.1标准31.2365.0标准41.6488.2标准52.0627.6样品空白10.7226.8样品空白20.7216.6回归方程a=-8.89b=312.3相关系数r=0.998样品空白荧光强度226，21625问题分析1、样品空白226,216，原因分析：电压过高，采样、运输过程沾污，记忆效应（热法）。2、r<0.999，仅为0.998。3、1.6μg/L的浓度点，采用比例法计算。4、排风与原子化器间距。5、空器洗涤。6、9瓶HNO3或HCl混匀使用26污水中Hg的监测结果（mg/L)监测点位样品编号稀释倍数荧光强度线性回归计算结果比例法计算结果

样品空白1样品空白211226.8216.60.0007550.0007220.0007440.000710处理设施进口W1-1W1-2W1-3W1-4W1-5W1-6W1-7W1-8250250250500500500500500432.2442.2397.8451.1432.1387.6505.7520.30.1680.1760.1410.3670.3360.2650.4540.4780.1720.1810.1440.3780.3440.2720.4650.489日均值第一天第二天

0.2130.3830.2190.392处理设施出口W2-1W2-2W2-3W2-3nW2-4W2-5W2-6W2-7W2-8125125125125125125125125125337.9326.9354.9337.9331.2355.1308.8304.8311.60.0460.0420.0530.0460.0440.0530.0350.0330.0360.0480.0430.0540.0480.0450.0550.0360.0340.037日均值第一天第二天

0.0460.0390.0470.040276、地下水中As的测定编号浓度荧光强度空白0.056.8标准10.582.3标准21.0125.9标准32.0221.9标准43.0319.5标准54.0401.6标准65.0496.5回归方程a=-12.6b=90.0相关系数r=0.999标准系列μg/L28地下水中As的监测结果监测点位样品编号荧光强度线性回归计算结果（μg/L）

空白1空白20.280.56

1#监测井（上游）W3-1W3-2W3-2n7.887.067.110.0830.0740.0742#监测井（下游）W4-1W4-28.898.230.0940.087注：W3-2n为W3-2的平行样。29问题分析1、标准系列空白的荧光强度为56.8。2、水样空白平行样的荧光强度为0.28和0.56

3、标准系列受到沾污，水、酸、试剂。4、样品荧光强度较低，均在校准曲线最低浓度点（0.5μg/L）以下，准确度难以保证。5、结果无效，水样的荧光强度在7.06-8.89之间，空白荧光强度达56.8。6、报出D.L即可。307、其他问题•

1）排气（VOC类袋？柱？20min以上）电子行业：项目1、

A、NMC30.4mg/m3

丙酮18.5mg/m3

异丙醇163(43.5)mg/m3B、NMC39.2mg/m3

异丙醇482(128.2)mg/m3

丙酮8.97mg/m3

丙烯2.99mg/m3C、NMC49.8mg/m3

异丙醇701(186.5)

项目2、TVOCGC-PID（美国RAEPGM-7240）

A、NMC9.6mg/m3TVOC26.15mg/m3

异丙醇84（22.4）mg/m3B、NMC13mg/m3TVOC19.65mg/m3

异丙醇100（26.7）mg/m3312）无组织①NMC1.3TVOC0.045IPA0.3②NMC0.86TVOC0.047IPA0.3③NMC1.1TVOC0.11IPA0.3④NMC1.4TVOC0.11⑤NMC1.9TVOC0.086⑥NMC1.5TVOC0.11⑦NMC1.5TVOC0.093323）垃圾焚烧发电CEMC与手工比较监测次数CEMS监测(mg/m3)手工监测(mg/m3)RSD(%)SO2NOxSO2NOxSO2NOxA12