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文档简介

聚脲材料(cáiliào)基础理论①主讲:王宝柱青岛佳联化工(huàgōng)新材料有限公司第一页,共90页。目录喷涂聚脲的定义1聚脲化学反应原理2喷涂聚脲技术优点3聚脲发展简史4聚脲材料性能5国家标准6京沪高铁聚脲技术指标7配套材料性能8聚脲应用实例9最新技术进展10第二页,共90页。第一章

喷涂聚脲的定义(dìngyì)第三页,共90页。

《京沪高速铁路桥梁混凝土桥面喷涂聚脲防水层暂行技术条件》名次和术语中规定:喷涂聚脲防水层:由底涂、喷涂聚脲弹性(tánxìng)防水涂料、脂肪族聚氨酯面层组成。喷涂聚脲防水涂料:包括喷涂(纯)聚脲(俗称纯聚脲)防水涂料和喷涂聚氨酯(脲)(俗称半聚脲)弹性(tánxìng)防水涂料。第四页,共90页。

喷涂(纯)聚脲防水涂料喷涂(纯)聚脲(俗称纯聚脲)防水涂料是一种A、B双组份、无溶剂、快速固化的弹性防水材料;A组份是由端羟基化合物与异氰酸酯反应制得的半预聚物;B组分是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分(chéngfèn)和催化剂,但允许含有少量颜料及分散的助剂;A、B组分在专用喷涂设备的喷枪内混合喷出,快速反应固化生成弹性体防水膜。第五页,共90页。

喷涂聚氨酯(脲)防水涂料喷涂聚氨酯(脲)(俗称(súchēnɡ)半聚脲)弹性防水涂料是一种A、B双组份、无溶剂、快速固化的弹性防水材料;A组份是由端羟基化合物与异氰酸酯反应制得的半预聚物;B组分是端羟基树脂或端氨基树脂与端氨基扩链剂组成的混合物,在B组分中可以含有用于提高反应活性的催化剂,允许含有少量颜料及分散的助剂;A、B组分在专用喷涂设备的喷枪内混合喷出,快速反应固化生成弹性体防水膜。第六页,共90页。

(纯)聚脲、聚氨酯(脲)主要区别(qūbié)在B组分阶段体系名称A组分B组分主要优/缺点第一代喷涂聚氨酯MDI基半预聚物端羟基树脂醇类扩链剂催化剂优点:弹性好,耐磨性好,性能可调节范围宽缺点:对湿气敏感,配方难度大,低温固化较慢第二代喷涂聚氨酯(脲)MDI基半预聚物端羟基树脂二胺扩链剂催化剂优点:性能可调节范围宽,固化速度可调缺点:对湿气较敏感,低温固化速度稍慢第三代喷涂(纯)聚脲MDI基半预聚物端氨基聚醚二胺扩链剂优点:固化快,对温度/湿气不敏感缺点:价格高,性能可调小。第七页,共90页。

新建京沪高速铁路工程桥面防水层材料、水泥乳化沥青砂浆混合料采购招标公告

上网日期:2009-08-17

招标编号:JTJSZ(09)-86

本次(běncì)招标采购范围包括桥面防水层材料16个包件,其中喷涂(纯)聚脲防水涂料12个包件。

京沪高铁将使用聚脲20284吨,脂肪族聚氨酯面漆867吨。

考虑到(纯)聚脲对施工环境的适应性,京沪高铁全线使用(纯)聚脲,材料成本较高。

第八页,共90页。

A组份是由端羟基化合物与异氰酸酯反应(fǎnyìng)制得的半预聚物端羟基化合物:一般是指聚醚多元醇异氰酸酯组分:一般是指MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)或液化MDI半预聚物:由过量的异氰酸酯与端羟基化合物反应(fǎnyìng)制得的一种高NCO(异氰酸根)含量的液体。第九页,共90页。

B组分是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分和催化剂,但允许含有少量(shǎoliàng)颜料及分散的助剂。

端氨基聚醚一览表牌号官能度分子量备注T-5000T-3000T-403D-4000D-2000D-2303332225000300040040002000230辅助原料未商业化环氧固化剂未商业化主要原料环氧固化剂第十页,共90页。

二官能(guānnéng)度的D系列三官能(guānnéng)度的T系列

JEFFAMINE®D-2000JEFFAMINE®T-5000第十一页,共90页。

B组分是由端氨基(ānjī)树脂和端氨基(ānjī)扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分和催化剂,但允许含有少量颜料及分散的助剂。

1.二乙基甲苯二胺(DETDA,E-100)反应快第十二页,共90页。

B组分是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分和催化剂,但允许含有少量(shǎoliàng)颜料及分散的助剂。

2.二甲硫基甲苯二胺(DMTDA,E-300)反应慢第十三页,共90页。

B组分是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分和催化剂,但允许含有少量颜料(yánliào)及分散的助剂。

3.N,N’-二烷基甲基二胺(UNILINK®4200)反应慢第十四页,共90页。

B组分是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成的混合物,并不得含有任何羟基成分和催化剂,但允许含有少量颜料及分散的助剂。

常用的颜料有钛白、碳黑、中铬黄、酞青绿、酞青蓝等。对京沪高铁,喷涂聚脲弹性防水涂料应选取除黑色外的其它颜色,宜使用深灰色。

分散剂大多是表面活性剂,根据在水中的离解度,可分为离子型的和非离子型的。离子型的又可分为阳离子型、阴离子型和两性的表面活性剂。其作用(zuòyòng)是防止颜料沉降、浮色。

第十五页,共90页。

第二章

聚脲化学反应(huàxuéfǎnyìng)原理第十六页,共90页。

聚氨酯的化学反应(huàxuéfǎnyìng)原理氨基甲酸酯基团(氨酯键)聚氨酯的化学反应(huàxuéfǎnyìng)属于氢转移的加成聚合反应。反应在比较活泼的-N=C=O双键上进行,活泼氢化合物中的氢原子转移到-NCO中的N原子上,余下的基团与羰基C原子结合,生成氨基甲酸酯、脲基等化合物。

第十七页,共90页。

聚脲的化学反应(huàxuéfǎnyìng)原理脲键右图是尿素的分子结构(fēnzǐjiéɡòu)

聚脲被称为有机石头第十八页,共90页。

异氰酸酯与水的化学反应(huàxuéfǎnyìng)异氰酸酯与水反应先生成不稳定的氨基甲酸,氨基甲酸分解成胺和二氧化碳。胺继续与异氰酸酯反应生成脲键。此反应是湿固化聚氨酯涂料的基础(jīchǔ),也是聚氨酯材料易发泡的原因。第十九页,共90页。

聚氨酯、聚脲化学反应(huàxuéfǎnyìng)聚脲与聚氨酯的主要区别:优点:聚脲使用氨基聚醚,反应快,可低温固化聚脲对水不敏感(mǐngǎn),可在高湿环境下施工聚脲不使用催化剂,耐催化老化缺点:价格高,性能调节小第二十页,共90页。

喷涂聚脲分为(fēnwéi):

芳香族聚脲

脂肪族聚脲

聚天门冬氨酸酯聚脲

第二十一页,共90页。

芳香(fāngxiāng)族聚脲

(历史上曾将一类从植物胶中取得的具有芳香(fāngxiāng)气味的物质称为芳香(fāngxiāng)族化合物。现在指分子中至少含有一个苯环,具有与开链化合物或脂环烃不同的独特性质的一类化合物A组分是芳香(fāngxiāng)族异氰酸酯,如MDI,LMDI等NCO直接与苯环相连

B组分含芳香(fāngxiāng)胺扩链剂,如E-100,E-300,Unilink4200

第二十二页,共90页。

芳香族聚脲

在世界大量应用,京沪高铁使用

优点:优异的物理性能;价格低

缺点(quēdiǎn):在光照下黄变,易老化

在紫外线下自氧化生成醌亚胺第二十三页,共90页。

脂肪族聚脲

开链烃及除芳香族化合物以外(yǐwài)的环状烃类及其衍生物的总称

A组分是脂肪族异氰酸酯,如二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI,四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI等

B组分含脂肪胺扩链剂,如IPDA,CLEARLINK1000等第二十四页,共90页。

脂肪族聚脲

优点(yōudiǎn):突出的耐候性能;优异的耐低温性能

缺点:物理性能稍差;耐高温和耐腐蚀差;价格贵

项目保持率拉伸强度>95%伸长率100%撕裂强度>98%硬度100%粉化无光泽保持率>90%检测标准(biāozhǔn):ASTMG-53,UVB-313,3000小时第二十五页,共90页。

聚天门冬氨酸酯聚脲

A组分是脂肪族异氰酸酯,如HDI三聚体

B组分是聚天门冬氨酸酯(仲胺),由二烷基马来酸酯与脂肪族伯二胺经过(jīngguò)Michael加成反应而成(一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成)第二十六页,共90页。

聚天门冬氨酸酯聚脲优点:1.固化速度(sùdù)可调至15分钟以上;2.高拉伸强度、高光泽度、优异的耐磨性能;3.优异的附着力(DTM,DirecttoMetal);4.优异的防腐性能及耐紫外光性能;5.可以刷涂也可以常规高压无气喷涂机施工。缺点:价格昂贵弹性稍差原料品种少第二十七页,共90页。

芳香族聚脲不但黄变,而且易粉化和失色;而脂肪族聚脲长期使用不变色,物理性能保持率高。国外研究(yánjiū)表明:芳香族聚脲耐紫外光3800小时后性能保持率80%以上,而脂肪族聚脲6000小时后性能保持率90%以上。第二十八页,共90页。

第三章

喷涂聚脲技术(jìshù)优点第二十九页,共90页。

1.固化快,10秒凝胶,10分钟达到步行强度。复杂曲面不流挂;停工期短,业主欢迎2.对温度和水分不敏感,施工时受环境温度、湿度影响(yǐngxiǎng)小。3.100%固含量,零VOC’s,对环境友好。4.一次施工达到厚度,克服多层施工的弊病。5.优异的物理性能,如抗张强度、伸长率高、耐介质、耐磨、抗冲击等。6.硬度可调节的范围大(弹性体/刚性体)第三十页,共90页。

7.涂层致密、无接缝,形成皮肤式结构,防水、防腐效果极佳。8.与混凝土和钢等底材附着力好,不分层。9.耐候性好,脂肪族体系户外可长期使用。10.施工速度快,单机日施工1000m2以上。11.投入使用后不需要维护,节省了昂贵(ángguì)的维护费用。一次投资,终生受益。第三十一页,共90页。

第四章

聚脲发展(fāzhǎn)简史第三十二页,共90页。

年代国家重大事件1937年德国德国I.G.Farben公司的奥托·拜尔博士OttoBayer首先将异氰酸酯用于聚氨酯合成1941年德国德国拜尔公司将聚氨酯工业化1969年德国德国拜尔公司将DETDA用于聚氨酯RIM1970s美国Jefferson化学公司合成端氨基聚醚,主要用做环氧固化剂,商品牌号Jeffamine®1973年美国世界上首个“聚脲”产品,溶剂型,固化快1984年美国Jeffamine端氨基聚醚用于聚脲RIM第三十三页,共90页。

年代国家重大事件1986年美国Texaco公司Austin实验室1989年美国Primeaux发表研究论文,引起轰动,聚脲首次在德克萨斯州的某屋面防水成功应用1991年北美聚脲开始商业化,主要用于混凝土防腐、钢结构防腐和皮卡耐磨等领域1993以后欧洲/东南亚各国纷纷引进聚脲技术,并进行商业化1995年中国海洋化工研究院(青岛)开始前期探索1997年中国海化院引进第一台喷涂机GusmerH-35001998年中国喷涂聚脲首次在青岛某会议室地面应用第三十四页,共90页。

左图1997年海花院引进中国(zhōnɡɡuó)首台喷涂机右图聚脲在中国首次(shǒucì)应用第三十五页,共90页。

时间标准类型标准名称主起草单位2006年化工行业HG/T3831-2006喷涂聚脲防护材料海洋化工研究院2008年国家标准GB/T23446-2009

喷涂聚脲防水涂料苏州非金属矿工业设计研究院2008年行业标准JGJ报批稿喷涂聚脲防水工程技术规程中国建筑科学研究院2009年国家重点项目京沪高速铁路桥混凝土桥面喷涂聚脲防水层暂行技术条件中铁工程咨询公司中国铁道科学研究院青岛理工大学国内聚脲标准(biāozhǔn)第三十六页,共90页。

国际(guójì)聚脲标准美国防护(fánghù)涂层协会SSPC

《基于性能的、快速或中等固化速度的脂肪族聚脲面漆》

本标准明确规定包含聚氨酯/脲,即半聚脲第三十七页,共90页。

第五章

聚脲材料(cáiliào)性能第三十八页,共90页。

硬段:异氰酸酯、胺或醇扩链剂

软段:聚醚多元醇、氨基(ānjī)聚醚硬段之间静电力很强,而且有大量的氢键,产生(chǎnshēng)微相分离第三十九页,共90页。

拉伸强度,MPa最高可达28邵氏硬度A30-D65断裂伸长率最高可达1000%撕裂强度,KN/m43-105100%模量,MPa3.44-13.8低温柔韧性/-40℃无裂纹耐磨性/(750g/500r)/mg≤40物理性能第四十页,共90页。

耐老化性能(xìngnéng)项目老化前老化后拉伸强度,MPa18.716.2断裂伸长率,%522480撕裂强度,KN/m8480硬度,

邵A9092低温弯折性/℃-40-40不透水性

0.4MPa,2h不透水0.4MPa,2h不透水第四十一页,共90页。

耐化学介质性能(xìngnéng)(常温,一年)介质名称浸泡结果介质名称浸泡结果10%醋酸很好海水很好10%盐酸很好二甲苯不推荐20%硫酸很好原油很好30%磷酸好变色汽油不推荐20%氨水很好柴油很好20%氢氧化钾好变色机油很好50%氢氧化钠好变色液压油很好饱和盐水很好硝酸铵很好第四十二页,共90页。

耐高温性能(xìngnéng)说明:芳香族聚脲可在125℃的高温空气下连续使用,而京沪高铁在夏天的短时高温不超过(chāoguò)80℃,聚脲满足使用要求。第四十三页,共90页。

吸水率结论(jiélùn):硬段含量越高,吸水率越小。京沪高铁要求吸水率小于5%,聚脲完全满足技术要求。第四十四页,共90页。

抗冲磨性能(xìngnéng)试验水流含沙(hánshā)率为10%,流速为40m/s,冲磨时间60min材料种类重量损失g磨损率

g/cm2·h磨损体积

cm3表面状态耐磨聚脲弹性体

2.5

0.027

2.45涂层表面基本没有变化,无可见的沟痕。二级配混凝土骨料为石灰岩f28=66.5MPa414.0

0.440

159.2试件冲磨后内壁有很多沟痕等缺陷。二级配混凝土骨料为花岗岩f28=65.6MPa

98.00.104

37.7试件冲磨后内壁有很多沟痕等缺陷。结论:喷涂聚脲防水涂料具有(jùyǒu)优异的耐磨性能,适合京沪高铁动态应力下的无限次摩擦。第四十五页,共90页。

裂缝(lièfèng)追随性实验表明:三点弯曲实验后裂缝(lièfèng)产生,当裂缝(lièfèng)为10mm时聚脲未断裂。故聚脲很适合京沪高铁这种有动态应力形变的重点工程。第四十六页,共90页。

附着力底材类别附着力,MPa混凝土(潮湿)2.5*混凝土(干燥)4.8*钢(喷砂Sa2.5级)>14铝(喷砂Sa2.5级)>14胶合板1.75*氯丁橡胶8.9**底材破坏(pòhuài)第四十七页,共90页。

第六章

国家标准(ɡuójiābiāozhǔn)第四十八页,共90页。

序号项目技术指标Ⅰ型Ⅱ型1固体含量/%≥96982凝胶时间/s≤453表干时间/s≤1204拉伸强度/MPa

≥10.016.05断裂伸长率/%≥3004506撕裂强度/(N/mm)≥40507低温弯折性/℃≤-35-408不透水性0.4MPa,2h不透水9加热伸缩率/%伸长≤1.0收缩≤1.010粘结强度/MPa≥2.02.511吸水率/%≤5.0第四十九页,共90页。

序号项目Ⅰ型

Ⅱ型1定伸时老化加热老化无裂纹及变形人工气候老化无裂纹及变形2热处理拉伸强度保持率/%80~150断裂伸长率/%≥250400低温弯折性/℃≤-30-35345碱处理酸处理盐处理拉伸强度保持率/%80~150断裂伸长率/%≥250400低温弯折性/℃≤-30-356人工气候老化拉伸强度保持率/%80~150断裂伸长率/%≥250400低温弯折性/℃≤-30-35第五十页,共90页。

序号项目技术指标Ⅰ型Ⅱ型1硬度(邵A)≥70802耐磨性/(750g/500r)/mg≤40303耐冲击性/kg.m≥0.61.0以上为特殊性能,对京沪高铁具有重要(zhòngyào)意义。第五十一页,共90页。

第七章

京沪高铁技术指标第五十二页,共90页。

序号项目技术指标试验方法1拉伸强度(MPa)≥16.0GB/T167772拉伸强度保持率加热处理(%)80-1503碱处理(%)80-1504酸处理(%)80-1505盐处理(%)80-1506机油处理80-1507荧光紫外老化(%)1500h80-150GB/T182448断裂伸长率无处理(%)(纯)聚脲≥400聚氨酯(脲≥450GB/T167779加热处理(%)保持率90%以上10碱处理(%)11酸处理(%)12盐处理(%)13机油处理14荧光紫外老化(%)1500h保持率80%以上GB/T18244第五十三页,共90页。

序号项目技术指标试验方法15低温弯折性无处理≤-40℃,无裂纹GB/T1677716加热处理17碱处理18酸处理19盐处理20机油处理21荧光紫外老化,1500hGB/T1824422耐碱性,饱和Ca(OH)2溶液,500h无开裂、起泡、剥落GB/T926523凝胶时间≤45s见注(1)24表干时间≤120sGB/T1677725不透水性0.4MPa,2h不透水26加热伸缩率(%)≥-1.0,≤1.027固体含量(%)≥9828与基层粘结强度(MPa)干燥基层≥2.529潮湿基层≥2.0第五十四页,共90页。

30与基层剥离强度(N/mm)≥6.0GB/T279031直角撕裂强度(N/mm)≥60.0GB/T52932硬度(邵A)≥90GB/T53133耐冲击性落锤高度100cm无裂纹、皱纹及剥落现象GB/T173234耐磨性(阿克隆)cm3/1.61km≤0.5GB/T168935吸水率%≤5.0GB/T146236可行驶重载车辆时间24小时可承受接地比压0.6MPa实测第五十五页,共90页。

第八章

配套(pèitào)材料性能第五十六页,共90页。

一、基层处理底涂作用:①封闭混凝土表面的气孔、微裂纹和气泡等缺,减少(jiǎnshǎo)聚脲涂层喷涂后出现针孔现象。要求:粘度低,渗透性好②提高聚脲涂层与混凝土底材的附着力,增强防护效果。底漆类型:环氧、聚氨酯施工方法:刷涂、辊涂、喷涂,建议京沪采用喷涂施工。第五十七页,共90页。

一、基层(jīcéng)处理底涂序号项目技术指标试验方法1外观质量均匀粘稠体,无凝胶、结块目测2表干时间(h)≤4GB/T167773粘结强度(MPa)干燥基面≥2.5潮湿基面≥2.0基层处理底涂的选型应根据地域施工(shīgōng)环境的气候条件确定,一般可分为低温(0~15℃),常温(15℃~35℃)和高温(>35℃)型。底涂选用不当会导致分层或脱落。第五十八页,共90页。

优势:聚脲可以在水上/冰上施工而正常固化问题:附着力差解决方法:使用潮湿界面的专用(zhuānyòng)底漆结果:京沪高铁规定附着力实验室测试可以达到潜在风险:聚脲可正常固化且当时附着良好但受光照或受热后水分蒸发仍会导致鼓泡。

关于(guānyú)潮湿基层施工第五十九页,共90页。

二、脂肪(zhīfáng)族面层京沪高铁要求防水层使用60年以上

芳香族聚脲易黄变、粉化和失色,不宜在轨道板以外(yǐwài)的部位长期暴露使用。

根据国外的成功经验,芳香族聚脲表面可以使用脂肪族聚脲或其他耐候性面漆。

根据性价比和京沪的实际情况,京沪高铁选用了脂肪族聚氨酯面层方案(中灰色)。(要求面层强度高、柔性好,与聚脲配套好)第六十页,共90页。

序号项目技术指标试验方法1涂层颜色及外观浅灰色,半光,表面均匀一致目测2不挥发物含量%≥60GB∕T17253细度µm≤50GB∕T6753.14干燥时间h表干≤4,实干≤24GB∕T17285弯曲性能Φ10mm弯折≤—30℃,无开裂、无剥离GB∕T67426耐冲击性落锤高度100cm漆膜无裂纹、皱纹及剥落等现象GB∕T17327

附着力(拉开法)MPa≥2.5GB∕T52108耐碱性NaOH5%240h240h,涂层无起泡、起皱、变色、脱落等现象GB∕T92749耐酸性H2SO45%240h10耐盐性NaCl3%240h11耐油性机油240h第六十一页,共90页。

序号项目技术指标试验方法12耐水性48h涂层无气泡、起皱、明显变色、脱落GB∕T173313耐人工气候加速试验经过1500h,涂层无明显变色和粉化,无起泡、无裂纹。GB∕T1452214拉伸强度Mpa≥4.0GB∕T1677715断裂伸长率%≥200GB∕T1677716耐磨性(750g∕500r)mg≤40GB∕T1768第六十二页,共90页。

三、搭接(dājiē)专用粘结剂序号项目技术指标试验方法1外观质量均匀粘稠体,无凝胶、结块目测2表干时间(h)≤4GB/T167773间隔25天粘结剥离强度(N/MM)≥6.0或涂层破坏以下情况必须使用层间粘合剂:1.新旧涂层的时间间隔超过了厂家规定(guīdìng)的复涂时间(如下雨)2.经检测厚度不足的涂层应进行二次喷涂,并使用层间粘合剂3.涂层修补时。第六十三页,共90页。

四、涂层(túcénɡ)修补材料1.涂层(túcénɡ)有漏涂、鼓泡、针孔及损伤等缺陷时,应进行修补。2.对于面积小于250cm2的应采用涂层(túcénɡ)修补料进行修补;面积大于250cm2时宜采取二次喷涂的工艺进行修补。3.针孔应逐个用涂层(túcénɡ)修补材料修补。4.修补后的涂层(túcénɡ)厚度不应小于原涂层(túcénɡ)厚度,且表面质量符合要求。项目性能要求实验方法表干时间(h)≤2GB∕T1728拉伸强度(MPa)≥10GB∕T16777断裂伸长率(%)≥300GB∕T16777粘结强度(MPa)≥2.0GB∕T5210第六十四页,共90页。

第九章

聚脲应用(yìngyòng)实例第六十五页,共90页。

防水工程防腐工程耐磨工程海洋工程工业地坪(dìpínɡ)运动场地影视道具军事领域第六十六页,共90页。

1.防水工程--高速铁路(ɡāosùtiělù)第六十七页,共90页。

1.防水工程--隧道(suìdào)第六十八页,共90页。

1.防水工程--奥运场馆第六十九页,共90页。

1.防水工程--国家(guójiā)重点项目第七十页,共90页。

1.防水工程--水池第七十一页,共90页。

1.防水工程--屋面(wūmiàn)第七十二页,共90页。

1.防水工程--黄河(huánɡhé)小浪底水利枢纽第七十三页,共90页。

2.防腐工程--管道(guǎndào)/储罐第七十四页,共90页。

3.耐磨(naimó)工程第七十五页,共90页。

4.海洋工程第七十六页,共90页。

5.工业(gōngyè)地坪第七十七页,共90页。

6.运动场地第七十八页,共90页。

7.影视(yǐnɡshì)道具第七十九页,共90页。

8.军事(jūnshì)应用第八十页,共90页。

8.军事(jūnshì)应用第八十一页,共90页。

第十章

最新技术(jìshù)进展第八十二页,共90页。

进展之一:慢速聚脲仲胺基氨基聚醚,如Huntsman公司(ɡōnɡsī)的XTJ-584,XTJ-585,XTJ-586,XTJ-576降低反应速度(比伯胺慢)第八十三页,共90页。

进展之二:防植物(zhíwù)穿刺

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