有机合成 专项训练-2025年高考化学一轮复习

考点40有机合成

（核心考点精讲精练）

考情探究■

一、3年真题考点分布

考点内容考题统计

2023浙江1月选考21题，12分；2023湖南卷18题，15分；2022海南

卷18题，14分；2022河北卷18题，15分；2022山东卷19题，12分；

2022湖南卷19题，15分；2022浙江1月选考31题，12分；2022浙江

6月选考31题，12分；2022江苏卷16题，15分；2022广东卷21题，

有机推断与合成

14分；2021全国甲卷36题，15分；2021浙江1月选考31题，12分；

2021浙江6月选考31题，12分；2021湖南卷19题，15分；2021河北

卷18题，15分；2021广东卷20题，14分；2021山东卷19题，12分；

2021天津卷18题，14分；2021海南卷18题，14分；

二、命题规律及备考策略

【命题规律】

从近三年高考试题来看，有机合成路线设计往往是有机大题中的重要设问之一，一般以新药物或中间

体、新材料等制备为背景，根据目标产物结构简式的特点，利用信息，通过对有机合成路线、绿色化学的分析,

设计或选择最佳合成路线。在进行有机合成路线设计时，要充分利用有机物之间的转化关系和题目中给定的

转化信息，并结合题目流程，用正推、逆推或正逆推结合的方式，通过信息迁移,联系官能团的引入、转换、保

护方法或将片段拼接衍变，得到合成路线。

【备考策略】

1.掌握官能团的引入、消除与转化方法，掌握使碳链增长、减短、成环的主要反应，学会综合分析推

断，熟练合成技法。

（1）正合成分析法。从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机物,

其合成示意图为基础原料一中间体1-中间体2……一目标有机物。

（2）逆合成分析法。设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应

的中间体",而中间体n又可以由中间体（加1）得到，依次倒推,最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线。

2.设计流程

（1）比较原料与目标产物中基团变化与碳、氢、氧、氮、卤原子的变化，找到原料之间的用量比。

2）引进基团时要考虑定位效应（信息会提示）和基团保护,据此设计引进基团的顺序。

(3)基团的保护与复原，还有一些原有基团被酸(碱)化或氧化(还原)后，要复原成原基团。

【命题预测】

预计2024年仍以非选择题为主，尤其设计合成路线的程序和选择，复习时要加以关注。

考点梳理

考法1碳骨架的构建

1.碳链的增长

(1)卤代煌的取代反应

+

H2O,H

①澳乙烷与氟化钠的反应：CH3CH2Br+NaCN—>CH3CH2CN+NaBr，CH3CH2CN-------->

CH3CH2COOHo

②澳乙烷与丙快钠的反应：CH3cH2Br+NaC三CCH3―>CH3cH2c三CCHj+NaBr。

(2)醛酮的加成反应

cH

0I3

II催化剂

CH、—C—CH,+HCNCH,—C—CN

①丙酮与HCN的反应:OH

OH

CH^CHCN

②乙醛与HCN的反应：CH3cHO+HCN

OH

OHCHCHCI1CHO0

③羟醛缩合(以乙醛为例)：CH3CHO+CH3CHO-------►--------1-------------*------------

2.碳链的减短

⑴与酸性KMnCU溶液的氧化反应

CH、CH=CCH,KAJnOfH")0

I——1—II

CHCOOH+CH—C—CH

①烯烧、快煌的反应：CH33S

BMnO(H+)

CH2cH4COOH

3o

②苯的同系物的反应:

(2)脱竣反应

A

无水醋酸钠与碱石灰的反应：CH3coONa+NaOH------->CH?+Na2cO3。

、4

1.碳链的增长

增一X的氟基取代

长卤代煌的取代反应

碳一X的快基取代

链

的

反

应

2.碳链的减短

竣酸盐的脱竣反应

减烯烧、快煌的氧化反应

短

碳

链

苯的同系物的氧化反应

的

反

应—蛋白质、糖类的水解反应

-石油的裂化或裂解

酯的水解

即时龄溺

请判断下列说法的正误(正确的打W"，错误的打“X”)

(1)乙酸与乙醇的酯化反应，可以使碳链减短()

(2)裂化石油制取汽油，可以使碳链减短()

(3)乙烯的聚合反应，可以使碳链减短()

(4)烯煌与酸性KMnCU溶液的反应，可以使碳链减短()

(5)卤代煌与NaCN的取代反应，可以使碳链减短()

(6)环氧乙烷开环聚合，可以使碳链减短()

答案：(l)x(2)4(3)x(4)4(5)x(6)x

一例到装

oYY

\z,如果要合成,所用的原料可以是()

A.2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁焕B.1,3-戊二烯和2-丁烘

C.2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙快D.2-甲基-1,3-丁二烯和丙焕

【答案】A

【解析】类比1,3-丁二烯与乙焕的加成反应，采用逆合成分析法可知，若按5断键可得到'（2-

甲基-1,3-丁二烯）和（1（2-丁焕），若按Y断Y键可得到Y/、（2,3-二甲基-1,3-丁二烯）和f/（丙烘），故选A。

例2以丙烯为基础原料，可制备离子导体材料中有机溶剂的单体丙烯酸丁酯，其合成路线如下：

00

CO、Hi,钻或饨II②CH=CH-COOH、

CH「CH=CH,-------q------->CH.-€H,-CH-C-H-2=->CH,CHCH.CH,OHLH2^M^UUH乂

①22③>°丙胧酸丁酯

下列判断错误的是（）

A.反应①是一个碳链增长的反应

B.反应②是还原反应，可以通过加成的方式实现

C.反应③需要的条件是浓硫酸和加热

D.该合成工艺的原子利用率为100%

【答案】D

【解析】A项，对比反应①的反应物和生成物，可知反应①是一个碳链增长的反应，A项正确；B项,

反应②是醛基被还原为羟基，在一定条件下，醛基与H2加成可得到羟基，B项正确；C项，反应③是酯化

反应，反应条件是浓硫酸和加热，C项正确；D项，反应③有水生成，故该合成工艺的原子利用率小于100%,

D项错误。故选D。

☆时点提升

对点1卤代燃能够发生下列反应：2cH3cH2Br+2Na—CH3cH2cH2cH3+2NaBr。下列有机物可合成

环丙烷的是（）

A.CH3CH2CH2CIB.CH3CHBrCH2Br

C.CH2BrCH2CH2BrD.CH3CHBrCH,CH2Br

【答案】C

【解析】由信息2cH3cH2Br+2Na—>CH3CH2cH2cH3+2NaBr可知，反应机理为：分子内碳滨键断裂

后，两个断键重新结合为碳碳键，澳与钠结合为NaBr。A中两分子CH3cH2cH2cl可合成

CH3cH2cH2cH2cH2cH3；B中一分子CH3CHBrCH2Br不能成环，两分子生成

CH,—CH—CH2或CH3—CH—CH2CH^—CH2

;C中一分子CH2BrCH2cH2Br可合成\/；D

H2C—CH—CH3CH3—CH—CH2CH2

CH3—CH—CH,

中一分子CJhCHBrCH2cH2Br可合成\/。

CH2

对点2O是一种有机酸，可由链状煌A(分子式为C4H6)通过如图路线制得。下列说法正确的是

()

Brz/CCl、氢氧化钠溶液,△,浓硫酸,△,/°X

A_®"B®"C®_>\_/

A.A的结构简式是CH2=CHCH2cH3

B.B中含有的官能团有碳澳键、碳碳双键

C.C在Cu或Ag作催化剂、加热条件下不能被02氧化为醛

D.①、②、③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应

【答案】B

【解析】由有机酸的结构及反应③的条件可知C为HOCHzCH-CHCH20H，结合反应①和②的条

件可推知B为BrCH2CH=CHCH2Br,A为CH2=CH—CH=CH2,A项错误；B的结构简式为

BrCH2CH=CHCH2Br,B中含有的官能团是碳碳双键和碳澳键，B项正确；C为

HOCH2CH=CHCH2OH,连接醇羟基的碳原子上含有2个H原子，所以C能被催化氧化生成醛，C项

错误；烯嫌能和澳单质发生加成反应，卤代燃能发生水解反应，水解反应属于取代反应，醇生成醛的反应

为取代反应，所以①、②、③分别是加成反应、取代反应、取代反应，D项错误。

考法2官能团的引入和转化

1.官能团的引入

类别反应物化学方程式

浓硫酸

CH3cH20H

CH3cH20HCH2=CH2T+H2O

碳碳双键

乙醇

CHCHBrCHCHBr+NaOH------>CH=CHT+NaBr+H0

3232△222

CH2=CH2与HC1CH2=CH2+HC1―>CH3cH2cl

卤素原子

CH3cH20H与HBrCH3cH20H+HBr—>CH3CH2Br+H2O

催化剂

CH2=CH2与H20

CH2=CH2+H2O------->CH3cH20H

H2O

羟基CH3CH2C1CH3CH2CI+NaOH------->CHCHOH+NaCl

△32

催化剂

CH3CH0与HCH3CH0+H,------>CH3cH20H

2△

+

KMnO4(H)

RCH2CH=CH2RCHCH=CH------->RCH2coOH+CO2T

竣基22

H2O、H+

CH3CH2CN

CH3CH2CN------->CH3cH2coOH

CHtC=CH,CHC=€H：KMQ（H*）0

装基*JU“+

CH,CHCCH,+C0,

CH3

2.官能团的转化

官能团的转化可以通过取代、消去、加成、氧化、还原等反应实现。下面是以乙烯为起始物，通过一

系列化学反应实现的官能团间的转化。

、

1.官能团的引入方法

引入一OH烯煌与水加成，醛、酮加氢，卤代烧水解，酯的水解

引入一X煌与X2取代，不饱和嫌与HX或X2加成，醇与HX取代

\/

引入c—c某些醇或卤代煌的消去，焕烧加氢

/\

引入一CHO某些醇氧化，烯燃氧化，糖类水解（生成葡萄糖）

引入COOH醛氧化，苯的同系物被强氧化剂氧化，竣酸盐酸化，酯酸性水解

引入一COO一酯化反应

2.官能团的消除方法

（1）通过加成反应消除不饱和键。

（2）通过消去反应、氧化反应、酯化反应等消除羟基（一OH）。

（3）通过加成反应或氧化反应等消除醛基（一CHO）。

3.有机合成中常见官能团的保护

（1）酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应，把一OH

变为一ONa（或使其与ICH3反应，把一OH变为一OCH3）将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一OH。

（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的加成反应将其

保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

（3）氨基（一NH2）的保护：如在对硝基甲苯旦均对氨基苯甲酸的过程中应先把一CH3氧化成一COOH之

后，再把一NO2还原为一NH2。防止当KMnCU氧化一CH3时，一NHz（具有还原性）也被氧化。

即时龄赛

请判断下列说法的正误（正确的打“Y”，错误的打"x”）

CH

CH3—C—OH

(1)CH3可发生消去反应引入碳碳双键()

()

II

(2)CH3—C—CH3可发生催化氧化引入竣基()

(3)CH3cH2Br可发生取代反应引入羟基()

(4)(与CH2=CH2可发生加成反应引入环()

(5)烷煌取代反应，不能引入-OH()

(6)如果以乙烯为原料，经过加成反应、取代反应反应可制得乙二醇()

答案：(1)4(2)x(3)4(4)4(5)4(6)4

☆典倒驾鎏

例1.早薪总£耳，不可能在有机物中引入竣基的是()

A.卤代燃的水解B.有机物RCN在酸性条件下水解

C.醛的氧化D.烯煌的氧化

【答案】A

【解析】卤代烧水解引入了羟基，RCN水解生成RCOOH,RCHO被氧化生成RCOOH,烯燃如RCH

CHR被氧化后可以生成RCOOHo

例2由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的

是()

选项反应类型反应条件

A加成反应；取代反应；消去反应KOH醇溶液、加热；KOH水溶液、加热；常温

B消去反应；加成反应；取代反应NaOH水溶液、加热;常温；NaOH醇溶液、加热

C氧化反应；取代反应；消去反应加热；KOH醇溶液、加热；KOH水溶液、加热

D消去反应；加成反应；取代反应NaOH醇溶液、加热；常温；NaOH水溶液、加热

【答案】D

【解析】CH3cH(OH)CH20H可以由CH3CHBrCH2Br水解得到，而CH3cHBrCHzBr可以由CH3CH=CH2

与澳单质加成得到，CH3cH=CH2可由CH3cH2cH2Br发生消去反应得到，故合成路线为CH3CH2CH2Br

NaOH醇溶液,滨水NaOH水溶液，

^CH3CH=CH2^*-CH3CHBrCH2Br△CH3CH(OH)CH2OH,发生的反应类型依次是

消去反应、加成反应、取代反应。

*点提升

对点1由石油裂解产物乙烯制取HOCH2co0H,需要经历的反应类型有()

A.氧化——氧化——取代——水解B.加成——水解——氧化——氧化

C.氧化——取代——氧化——水解D.水解——氧化——氧化——取代

【答案】A

催住齐||

【解析】由乙烯CH2=CH2合成HOCH2coOH的步骤：2CH2=CH2+02>2CH3CHO,2cH3cHO

+o2催剂〉2CH3COOH,CH3COOH+Cl2Cl—CH2COOH+HC1,Cl—CH2COOH+H2O

HOCH2COOH+HCL故反应类型：氧化——氧化——取代—水解。

对点2在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是（）

浓硫酸Br2

A.CH3cH2cH?Br&>CH3CH=CH2------->CH3cHBrCH?Br

苯酚co2

B.NaOH(aq)------->C6H5ONa(aq)-------->NaHCO3(aq)

CUSO4(aq)蔗糖

C.NaOH(aq)------->Cu(OH)2悬浊液----->Cu2O(s)

裂解催化剂

D.石油---->CH3cH-CH?―-tCH3—CH-CH2玉

【答案】B

【解析】CH3cH2cH?Br和氢氧化钠醇溶液共热条件下发生消去反应得CH3CH=CH2,A错误；苯

酚有弱酸性，苯酚能与氢氧化钠反应生成苯酚钠和水，苯酚的电离能力介于碳酸的一级电离和二级电离之

间，苯酚钠可以和二氧化碳反应生成碳酸氢钠和苯酚，B正确；蔗糖不是还原性糖，不会与新制的氢氧化铜

-tCH—CH2i

悬浊液反应，C错误；聚丙烯的正确的结构简式为CH3，D错误。

考法3有机合成路线的设计

1.基本流程

I明确目标化合物蹒利

I

I设计.成路线匕—.

I合成目»化合物I

|对样品进如结构测定卜……!：

I试验其性声壶功能:------

I大露成|

2.合成路线的核心

合成路线的核心在于构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团。

3.合成路线的推断方法

(1)正推法

碳链的连接

①路线：某种原料分子官育丽蔻装目标分子。

②过程：首先比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同;

然后，设计由原料分子转向目标化合物分子的合成路线。

(2)逆推法

逆推

①路线：目标分子—＞原料分子。

②过程：在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始

原料。

(3)优选合成路线依据

①合成路线是否符合化学原理。

②合成操作是否安全可靠。

③绿色合成。绿色合成主要出发点是：有机合成中的原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公

害性。

4.逆推法设计有机合成路线的一般程序

、

任务通过有机反应构建目标化合物分子碳骨架

一--->

有、和官能团

机

合副产物

成

一过程

同基础原料-4中间体)

［辅助原料］:辅助原料;

有机合成三方法

正向合成法类比合成法逆向合成法

中

中

原料一产品比较题找出原料与确定|产品产品一—

间

间

产

目所给合成物质的中间产

物

物

知识内在联系产物

即时检一

请判断下列说法的正误(正确的打“守’，错误的打“X”)

(1)有机合成的关键是目标化合物分子碳骨架的构建和官能团的引入()

(2)设计有机合成路线的方法有正推法和逆推法()

(3)逆推法设计合成路线时往往先推出一些中间产物，然后逐步推出原料分子()

(4)由丙烯合成1,2-丙二醇：第一步加成反应，第二步取代反应()

(5)由1-澳丁烷合成1,3-丁二烯：第一步消去反应，第二步加聚反应()

(6)由乙醇合成乙快：第一步消去反应，第二步加成反应，第三步消去反应(

(7)由乙烯合成乙二醛：第一步加成反应，第二步取代反应，第三步氧化反应()

(8)绿色合成思想只要求所有原料都转化为目标化合物()

答案：⑴Y(2)Y⑶Y(4)4(5)x⑹4⑺Y(8)x

OHOH

——

C1——

I

例1关于由伊3cHe也CHz—CHCH?的说法正确的是()

A.为有机分子碳链增加的过程B.第1步反应需引入碳碳双键

C.该过程须通过两步反应完成D.该过程不可能发生加成反应

【答案】B

ClxXOHOH

消去加成IJ,取代

【解析】该合成路线为：CH,CHCH,-*CHsCH=C也一►CHJCHCH,—►CH^HCH,

例2下列合成路线不合理的是()

C1;

A.用乙醇合成正丁醇：CH3CH2OH^>CH3CHO>CH3CH(OH)CH2CHO

HNi

催yi>CH3cH=CHCHO^>CH3CH2CH2CH2OH

CH,

B.用二甲基二氯硅烷合成硅橡胶：(CH3)2SiC12」^(CH3)2Si(OH)2—±H

CH,

硅橡胶

()

C.用乙烯合成1,4-二氧杂环己烷(Q〕)：

CH,=CH2B[2>CH,Bi€H2Br2明/水>HOCH,CHQH淑普°">

D.用1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯：

4

CH2=CH-CH=CH2Q>CH2cleHC1CH=CH2^°>CH2=CC1CH=CH2

【答案】D

【解析】A项，乙醇催化氧化产生CH3CHO,CH3CHO分子之间发生加成反应产生CH3CH(OH)CH2CHO,

CH3CH(OH)CH2CHO在催化剂存在条件下加热发生消去反应产生CH3cH=CHCHO,CH3cH=CHCHO与H2

在Ni催化下加热，发生加成反应产生CH3cH2cH2cH2OH,A正确；B项，(CH3)2SiCb发生水解反应产生

CH1

(CH3)2Si(OH)2,该物质在一定条件下发生聚合反应产生Hef%一。+H,该物质发生交联产生硅橡胶，B

CH.

正确；C项，CH2=CH2与母2发生加成反应产生OhBrCHzBr,ClhBrCHzBr与NaOH的水溶液发生水解反

应产生HOCH2cH2OH,HOCH2cH20H与浓硫酸混合加热发生脱水反应产生C正确；D项,

CH2=CH-CH=CH2与C12发生1,4-加成反应产生C1-CH2-CH=CH-CH2-C1,该物质与NaOH的水溶液发生水

解反应产生HO-CH2-CH=CH-CH2-OH,HO-CH2-CH=CH-CH2-OH与HC1发生加成反应产生

HO-CH2-CH2-CHC1-CH2-OH,HO-CH2-CH2-CHCI-CH2-OH与浓硫酸混合加热发生消去反应产生

CH2=CC1-CH=CH2,D错误；故选D。

☆济点提升

对点1以澳乙烷为原料制备1,2—二澳乙烷，下列方案中最合理的是()

NaOU#液、浓WSCIq

CH2=CH2臣fCH2BrCH2Br

A.CH3CH2Br->CH3CH2OH-p^-

B.CH3cH2Br四fCEBrCHzBr

C.CH3cH2Br—"笠""夜》CH=CH?-CH3cH?Br四-CHBrCHBr

222

NaOffl?溶液>CH=CH2旦fCHBrCHBr

D.CH3cH2Br222

△

【答案】D

【解析】题干中强调的是最合理的方案，A项与D项相比，步骤多一步，且在乙醇发生消去反应时，

容易发生分子间脱水、氧化反应等副反应；B项步骤最少，但取代反应不会停留在“CHzBrCHzBr”阶段，副

产物多，分离困难，原料浪费；C项比D项多一步取代反应，显然不合理；D项相对步骤少，操作简单，

副产物少，较合理。

对点2以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，贝!]()

O不A宕

A.A的结构简式是

B.①②的反应类型分别是取代、消去

C.反应②③的条件分别是浓硫酸加热、光照

D.酸性KMnO4溶液褪色可证明C已完全转化为

【答案】B

【解析】以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线为

A项，由上述分析可知，A为氯代环戊烷；B项，反应①为光照条件下的取代反应，反应②为在氢氧化钠醇

溶液中加热发生的消去反应；C项，反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应③的条件

为常温；D项，B为环戊烯，含碳碳双键，与环戊二烯均能使高镒酸钾溶液褪色，则酸性KMnCU溶液褪色，

不能证明环戊烷已完全转化成环戊二烯。

真题感知

1.(2023•浙江省1月选考，21)(12分)某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。

R，NH2_

INHCN：RNHR'

RX-

已知：①RCN

R

-H2O~qRNH2

2RCOOH——RCOOH

②

请回答:

(1)化合物A的官能团名称是0

(2)化合物B的结构简式是o

(3)下列说法正确的是。

A.B-C的反应类型为取代反应

B.化合物D与乙醇互为同系物

C.化合物I的分子式是Ci8H25N3O4

D.将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性

(4)写出G-H的化学方程式______o

(5)设计以D为原料合成E的路线(用流程图表示，无机试剂任选)―-

(6)写出3种同时符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式0

①分子中只含一个环，且为六元环；②旧-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有2种不同化学环境

o

n

CHe

的氢原子，无氮氮键，有乙酰基-

7

【答案】(1)硝基，氯原子

NHCH3

(2)

NO2

H2sO4

O2NO-

(5)器

M.XXH,

OCOCHi90°^NCOCHi

丫、八”《人°

H

(6)1”人、人

［解析］•与CH3NH2反应生成B,B与硫化钠发生还原反应生成C,结合C的结构可知A

JOCNO5

NHCH

到B为取代反应,B为CC3

与发生已知中反应生成为

,CEF,F71s^NHCOCX?CXmCOOH

NO2

I

F脱水生成G,G与乙醇发生酯化反应生成H,H

O/N

与氢气加成后再与环氧乙烷发生反应生成LI与SOCI2发生取代反应后再与盐酸反应生成盐酸苯达莫司汀。

⑴由A的结构可知其所含官能团为硝基和氯原子；(2)由以上分析可知化合物B的结构简式

NHCH3

；(3)A项，B-C的反应中B中一个硝基转化为氨基，反应类型为还原反应，故错误;

N02

B项，化合物D中含有两个羟基，与乙醇不是同系物，故错误；C项，化合物I的分子式是Ci8H27N3O4,

故错误；D项，将苯达莫司汀制成盐酸盐，可以增加其水溶性，利于吸收，故正确；故选D；(4)G与乙醇

A

发生酯化反应生成Har—,反应方程式为:

N

+CH3cH20H.!1tSQi+坨。；(5)1,3-丙二醇与HBr发生取

N

02N

代反应生成-二澳丙烷，-二澳丙烷与发生取代反应生成发生水

1,31,3NaCNNLvNNLCN

解生成戊二酸，戊二酸分子内脱水生成,合成路线为：三

;(6)化合物C的同分异构体①分子中只含一个环，且

为六元环；②E-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有2种不同化学环境的氢原子，无氮氮键，有乙酰

o

n

CHe

SI3-除乙酰基外只有一种氢，则六元环上的原子均不与氢相连，该物质具有很高的对称性，符

合的结构有

2.(15分)(2023•湖南卷，18)含有此喃蔡醒骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该

类化合物的路线如下(部分反应条件已简化):

回答下列问题：

(1)B的结构简式为；

(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是、；

(3)物质G所含官能团的名称为、；

(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为；

HOOCCOOH.哈.△也

(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是(写标号):

还有种;

(7)甲苯与澳在FeBn催化下发生反应，会同时生成对澳甲苯和邻澳甲苯，依据由C到D的反应信息,

设计以甲苯为原料选择性合成邻澳甲苯的路线(无机试剂任选)。

【答案】(1)

(2)消去反应加成反应

(3)碳碳双键触键

⑸③，①〉②

(6)4

【解析】(1)有机物A与Br2反应生成有机物B,有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F,结

合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即;(2)有机物F

转化为中间体时消去的是-Br和,发生的是消去反应，中间体与吹喃反应生成有机物G时，中间体

中的碳碳三键发生断裂与吠喃中的两个双键发生加成反应；(3)根据有机物G的结构，有机物G中的官能团

为碳碳双键、醴键；(4)根据上述反应流程分析，HOOCCOOH与吠喃反应生成

HOOCCOOHHOOCCOOHHOOCCOOH

继续与HC1反应生成有机物J,有机物J的结构为

OH

(5)对比三种物质，③中含有电负性较高的F原子，使-CF3变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝着-CF3

方向转移，使-so3H基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有的-CH3为推电子基团，使得整个有机

物的电子云朝着-SO3H方向移动，使-SO3H基团更不容易失去电子。因此，上述三种物质的酸性大小为③〉

①〉②;(6)吠喃是一种重要的化工原料,其同分异构体中可以发生银镜反应,说明其同分异构体中含有醛基，

这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C三C-CHO、CH三C-CH2-CHO、及一CHO、|[^CHO;(7)

甲苯和澳在FeBn的条件下生成对澳甲苯和邻澳甲苯，因题目中欲合成邻澳甲苯，因此需要对甲基的对位进

行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与澳反应生

F(CH3

成广丫,再将中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程为：rj

UT

SO3HSOH

3SO3H

产

BRCH3

―H2O/H+

FeBr3LJ0^。

SO3H

3.（2022•海南省选择性考试，18）（14分）黄酮哌酯是一种解痉药可通过如下路线合成：

（l）NaOH

C浓=0（C⑴NaOH,熔融.昌⑵CO,一定条件一.H’O.CH3cH2coe1[1

3H⑵HC1⑶HC1-5

COOH

ABCDE

,CH3

◎

COOH