43.沉淀溶解平衡讲义高二化学人教版2019选择性必修1

一、难溶电解质的沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，难溶的强电解质溶于水形成饱和溶液时，难溶电解质溶解成离子的速率和离子重新结合成沉淀的速率相等，溶液中各离子的浓度保持不变的状态，叫做难溶物质的沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的特征①逆——固体的溶解是可逆的。②等——溶解速率和沉淀速率相等，。③动——动态平衡，不是静止。④定——在平衡状态时，溶液中的各离子浓度保持不变。⑤变——当改变外界条件时，溶解平衡发生移动。3.沉淀溶解平衡方程式书写注意：书写时，要表明各微粒的状态。4.易错提醒①沉淀、溶解之间是动态的平衡，决定了生成沉淀的反应不能完全进行到底。一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于时，可认为生成沉淀的反应进行完全。②沉淀溶解平衡方程式和电离方程式所代表的意义不同，如，表示固体水水溶液中达到沉淀和溶解时的平衡；，表示溶解的全部电离。③易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，不饱和溶液中不存在溶解平衡，如饱和溶液中，再加入固体，会在固体表面会达到动态平衡。

二、溶度积常数1.概念在一定温度下，难溶物达到溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数，简称溶度积，用表示2.表达式3.意义①的大小反映难溶电解质的溶解能力。②阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，数值越大，电解质在水中的溶解能力越强；越小，溶解能力越小(越难溶)。如，同温时，，可以认为。③阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，数值不能说明物质溶解度的大小，还需要转化为溶解度后再去比较。4.影响因素溶度积值是的难溶电解质本身的性质，其大小与温度有关，与沉淀的量和溶液中所含的相关离子浓度无关。5.溶度积规则对于，任意时刻的离子积①时，溶液过饱和，要有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。②时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。③时，溶液未饱和，无沉淀析出，加入难溶电解质，难溶电解质会溶解直至溶液饱和。6.溶度积()和溶解度()之间的换算对于难溶物的溶解度，设其溶解度为。①②③④类型不同的难溶电解质的溶度积大小，不能直接反映出它们的溶解度大小。

三、沉淀溶解平衡的影响因素1.内因物质的溶解性是其本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；易溶溶的质在饱和溶液也存在溶解平衡。2.外界条件改变对溶解平衡的影响①温度：绝大多数难溶物的溶解是吸热过程，升高温度时，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，溶解度增大，溶度积常数也变大。②浓度：加水稀释时，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但溶解度不变，溶度积常数也不变。③同离子效应：加入与难溶电解质构成相同的离子，平衡向生成沉淀方向移动，溶解度减小，但溶度积常数不变。④其他：加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，溶解度增大，但溶度积常数不变。条件改变移动方向溶解度（）溶度积常数（）加水正向移动不变不变不变不变升温正向移动增大增大增大增大加逆向移动增大减小减小不变加盐酸正向移动增大减小增大不变加逆向移动减小增大减小不变

四、沉淀的生成1.原理时，有沉淀析出。2.沉淀生成的应用在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子。3.沉淀的方法①调节法下表是根据溶度积公式，计算出的常见离子生成氢氧化物沉淀时所需。一些金属离子在不同浓度时生成难溶氢氧化物时所需的浓度/1.92.22.52.93.23.43.74.04.44.74.34.64.95.35.64.75.25.76.26.77.07.58.08.59.07.27.78.28.79.28.18.69.19.610.19.19.610.110.611.1②加沉淀剂法如以等作沉淀剂，使某些金属离子，如等生成极难溶的硫化物沉淀，即离子积时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法.4.判断沉淀反应中沉淀生成的先后顺序：当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，通过计算，先达到的离子，沉淀析出。如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差越大，就能分步沉淀，从而就能达到分离离子的目的。5.调节法(水解法)除杂实例：原则是能消耗，不引入新杂质。。

五、沉淀的溶解1.沉淀溶解的原理根据沉淀溶解平衡移动原理，在水中难溶的电解质，通过改变条件不断地移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。2.沉淀溶解的方法①酸溶解法：使离子变为可溶的弱电解质或气体。ⅰ.ⅱ.ⅲ.ⅳ.所以②配位溶解法：使离子生成可溶于水的配合物。ⅰ.溶于氨水，ⅱ.溶于浓盐酸，③氧化还原溶解法：使离子发生氧化还原反应，变为可溶的物质。ⅰ.不溶于，可溶于。ⅱ.不溶于，可溶于王水，原因是配位和强氧化剂共同作用结果。

六、沉淀的转化1.沉淀转化的实质与条件①实质：沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。②条件：两种沉淀的溶解度不同，一般来说，溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀，两者溶解度相差越大转化越容易，两者溶解度相差较小，转化不完全。2.注意事项①组成类型相同的难溶电解质，较大的难溶电解质容易转化为较小的难溶电解质。②相差不大的难溶电解质，较小的难溶电解质在一定条件下可以转化为较大的难溶电解质如：溶度积相差不大，在体系中存在以下平衡达到平衡时，若若3.沉淀转化的应用①锅炉除水垢(含有)：不溶于酸，先转化成可溶于酸的，然后在用酸溶。②自然界中矿物的转化：原生铜的硫化物溶液铜蓝()③工业废水处理：工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用等难溶物转化为更难溶的等沉淀。

七、沉淀滴定法1.原理沉淀滴定法是基于滴定剂和被测定物质定量生成沉淀的反应。2.莫尔法莫尔法是以为滴定剂，测定卤离子的银量法。①滴定原理：指示剂为，滴定剂为，在中性或弱碱性溶液中滴定。滴定终点时，稍过量的与生成砖红色的起指示剂的作用。②指示