考点解析复习专题辅导47

考点解析复习专题辅导47.乙醇醇类

1.复习重点

I.乙醇的分子结构及其物理、化学性质；

2.醉的概念、通性、分类；乙附:、乙二醉、丙三醇的重要应用。

2.难点聚焦

一、乙醉的结构

但H

③I②①

HI

HH

（1）乙静是极性分子，易溶于极性溶剂，与水以任意比例混溶.

（2）离子化合物，大部分有机物都能溶于乙醇，乙醇是常见的有机溶剂.

（3）极性键①②③④在一定条件下都易断裂，碳碳健只有在燃烧或爆炸时才断裂.

（4）羟基与氢氧根的区别

①电子式不同

—0H：-0iH（有单电子）

0H-：[=0=H]-

②电性不同

—OH呈电中性，0H一呈负电性.

③存在方式不同

一OH不能独立存在，只能与别的“基”结合在一起，0H—能够独立存在，如溶液中的°H

和晶体中的0H-.

④稳定性不同

一OH不稳定，能与Na等发生反应，相比而言，0H一较稳定，即使与Fe3+等发生反应,

也是整体参与的，0H-并未遭破坏.

二、乙醇的化学性质

1.乙醇的取代反应

（1）乙醉与活泼金属的反应

2CH3CH2OH+2Na-2CH3CH2ONa+H2t

①本反应是取代反应，也是置换反应.

②其他活泼金属也能与CH3CH2OH反应，如

2CH,CH2OH+MgMg（CH；,CH2O）2+H2t

③Na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多：

2H0—H+2Na-^-2NaOH+H2t

说明乙醇中羟基上的H原子不如水分子中羟基上的H原子活泼

④CH3cHzONa(叫)水解显碱性.

CH3cH2ONa+H—CH3cHzOH+NaOH

(2)乙醇与HBr的反应

浓H2sO4

CH3—CH2—OH+HBrA”CH3CH2Br+H2O

①该反应与卤代堤的水解反应方向相反：

,浓HzSOi,

CH3cHz0H+HBr彳一CH3cHzBr+HQ

但反应条件不同，不是可逆反应.

②反应中浓H2SO4是催化剂和脱水剂.

③反应物HBr是由浓H2SO4和NaBr提供的：

2NaBr+H2SO4^Na2SO4+2HBr

④反应过程中，同时发生系列副反应，如：

-

2Br+H2SO4(浓)^Br2+SO2t+2H2O+SO4

(3)分子间脱水

,浓H2SO4,

QHs—OH+H—OCzH$—Hs0CzHs+Hz0

①该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应.实验室制乙烯要求“迅速升温170℃”就是

为减少该反应的发生.

②该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行.

③浓H2SO4是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂.

1001

CH3CHZOH+HO—SO3H--------CHZOSO3H+HzO

硫酸氢乙酯

14jV

'»CgH5OCgH5+2He93«

乙醛生成时，H2sO’又被释出.

(4)硝化反应

,浓HzSO«,

CzHsOH+HO—NOz——-_<HSONOZ+H2O

硝酸乙酯

(5)磺化反应

,100C,

aH$OH+HO—SO3H------->CzHsOSO3H+HZO

硫酸氢乙酯

2.乙醇的氧化反应

(1)燃烧氧化

占燃

C2H6O+3O2.......>2CO2+3H2O

①CH3cH20H燃烧，火焰淡蓝色

②煌的含氧衍生物燃烧通式为：

——占燃一

CVHVO.+(尤+4—2)O2->.rCO2+2H20

(2)催化氧化

H0

2cHs—C-T-R+0=♦=0如事展2cH3—C—H+2HzO

I;'△乙醛

0-+-H

①乙醇去氢被氧化

C114-□工:^=WCu口

②催化过程为:

H0

I「■■一■・△II

CHS—Cn-H+O=}Cu--~►CHLC—H+H2O+Cu

O-l-H}

1一一一——

CH.3cHO生成时，Cu又被释出，Cu也是参加反应的催化剂.

三、脱水反应和消去反应的关系

脱水反应有两种，一是分子内脱水，如：

浓HzS5.,

®CH3—CHz—OH—“oc»CHz=CHZf+Hz0

这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应.二是分子间脱水，如：

_浓HZSO4

②CHjCH?0H+HOCHzCHj--*CH3cHzOCHzCHj+Hz0

这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应.

消去反应有多种，有的消去小分子H20分子，这样的反应又叫脱水反应，如①反应;

有的消去其他小分子HX等，如：

-NaOH,蜉,

③R—CHz—CHzX-------------R—CH=CH+HX

△Z

这样的反应不叫脱水反应.

总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图6—4所示关系：

图6-4

四、乙醇的结构和化学性质的关系

物质的性质是由物质的结构决定的，乙醇的结构决定了乙静的性质，特别是化学性质.根

据分子中极性键易断裂的原理，把握了乙醇的结构，也就掌握了乙醇的性质.

一+o2g燃）

」_2A82+H2O

iH—

+Na

h*CHSCHSNa+HEt

浓mSCI«,170P

i\AGHJ+HQ

分子内

分子间*CH0CH+H0

浓HzSO«,140PE6SBE

浓HzSO.NaBr3cHs及十乂。

五、醇的概念

醇是分子中含有跟链煌基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物.这一概念，可从以下

几个层面理解：

(1)醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在1个C原子上连有2个羟基的醇,

因为这样的醇不稳定：

OH

\/\

C0=0+Hz。

/\/

OH

CHzOH

(2)羟基连接在链煌基上的是醇，如CH3OH、CHzOH等，但不存在羟基连在烯键(或

快键)C原子上的醉，因为这样的醉也不稳定.

OH

(3)羟基连在苯环上的不是醇,,羟基连在苯环的侧链上的是醇，如

CHzOH

(4)此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基(或环烯基)的C原子上的也是

六、常见醇的种类和组成

种类饱和一元醇饱和二元醇饱和三元醇一元晞醇

通式「

1C,,Hz,1+lOHC„HZ„(OH)ZC„HZ„-1(OH)3C“HZLOH

通式2CH.•什zOCy.HZvi+zOzC-..JHZ..14-2O3

通式3CHHZH+Z-zc。”

说明：所有燃的含氧衍生物都可用通式3表示.

七、醇的溶解性

醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解；

分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解.所以：

（1）C]〜C3的饱和•元醇与水以任意比混溶；C4〜的饱和一元醇部分溶于水；C12

以上的饱和•元醇不溶于水.

（2）乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶.

-ECHz—CH玉

I

(3)0H易溶于水.

八、甲醇、乙二醇和丙三醇

甲醇乙二醇丙三醇（甘油）

CHZ—OH

CH2—OHCH-OH

结构简式CHs-OH11

CHz-OH

CHZ—OH

©HS(OH)3〕

分子式

CH4OC2H6OC3H8O3

色味态等无色有毒液体无色、黏稠、有甜味的液体

溶解性与水、酒精任意比混溶（丙三醇吸湿性强）

主要用途化工原料（甘油有护肤作用）

九、醇的化学通性

醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应.如丙三醇的硝化反应为:

CHg一OHCHZ—ONOZ

浓HZSO4

CH—OH+3HO—NOZ——-_>CH—ONQZ+3HZO

CH：—OHCH2—ONOZ

硝化甘油

硝化甘油是一种烈性炸药.

十、醉的氧化规律

醉分子能否氧化，取决于静的结构.如果醇分子中含有一CH20H基团，则该醇可被氧

化成醛：

H

；Cu或Ag

2CH3—C—r-H+0z--------^2CH3—CHO+2HzO

O-r-H

Ri

如果醇分子中含有CHOH基团，则该醇可被氧化成酮：

/

Rz

RR

\：催化剂\

2C-HH+0.*2C=0+2HzO

/|:/

氏O—7—H民

Rz

I

如果醇分子中含有RL—C—0H，则该醇不易被氧化。

氐

十一-、有关生成醇的反应

已经学过的生成醇的反应，有以下三种：

催化剂

(1)乙烯水化法CHe=CHZ+HZO--------CH3—CHZOH

HO

(2)卤代煌水解法CzHsX+NaOHxZGHsOH+NaX

(3)乙醇钠水解法CzHONa+He0—YzH5OH+NaOH

止匕外，还有乙醛还原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖发酵法等

都可生成乙醇，这些知识，将逐渐学到.

3.例题精讲

［例1］1998年山西朔州发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分主要是（）

A.CHZ—CH—CHZB.CH30H

OHOHOH

C.CH3cHz0HD.CH3COOH

解析：甲醇的气味与乙醇相似，但甲醇剧毒，在工业酒精中往往含有大量的甲醇，用工

业酒精勾兑的酒中甲醇严重超标.一般说来，人饮用10mL甲醇就能导致失明，再多则会

死亡.

答案：B

［例2］把质量为机g的Cu丝灼烧变黑，立即放入下列物质中，使Cu丝变红，而且

质量仍为mg的是（）

A.稀H2sO4B.C2H50H

C.稀HNO3D.CH3COOH（aq）

E.CO

解析：Cu丝灼烧变黑，发生如下反应

m4ax=^=2Cuo

若将CuO放入稀H2so4、稀HNO3或CH3coOH（叫）中，CuO被溶解，生成Ci?+进

入溶液；稀HNO3还能进一步将Cu氧化，故都能使Cu丝质量减轻.A、C、D不可选.

若将热的CuO放入CO中，CO夺取CuO中的O原子将Cu还原出来.Cu丝质量不变,

E可选.

cu4ax=£=2Cuo

若将热的CuO放入酒精，发生氧化反应

三3CHsCHO+HQ+Cu

形成的Cu覆盖在Cu丝上，Cu丝质量仍为mg,B可选.

答案：BE

［例3］婴儿用的一次性纸尿片中，有一层能吸水保水的物质.下列高分子中有可能被

采用的是（）

F

OH

c.-Ecciz—cciz±D.-ECHLCH玉

解析：一次性纸尿片能吸水保水的主要原因是水能溶解在材料当中（水少材料多时），

反之材料能溶解在水中（材料少水多时）.大多数有机物是难溶于水的，但多元醇却易溶于

-ECHZ-CH3-,.

水，如丙三醇，OH（聚乙烯醇）是一种多元醇，且c与一OH之比仅2:

1,分子具有一定极性，易溶于水，因而可选.C、D都不溶于水，因而不可选.

A分子具有更强的极性，A也易溶于水，但尿液呈碱性，且具有38℃左右的温度，在

此条件下，A水解产生HF,HF剧毒，故A不能用.

答案：B

CHz=O-CI^CHz

I

［例4］CH，叫做异戊二烯.已知维生素A的结构简式可

0H

写为\八，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，

并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来，关于它的叙述正确的是（）

A.维生素A的分子式为C20H3（）0

B.维生素A是一种易溶于水的醇

C.维生素A分子中有异戊二烯的碳链结构

D.1mol维生素A在催化剂作用下最多可与7molH2发生加成反应

解析（公式法）：维生素A分子中的C、O原子个数分别为20和1,维生素A分子的

不饱和度。=环数+双键数=6,所以其分子内的H原子数为2X20+2-2X6=30,维生素

A分子式为C20H3（）0.

维生素A分子中仅有一个一OH,且C链较长，所以其分子极性较弱，故维生素A不

溶于水.

异戊二烯结构为'人，维生素A分子的侧链上有2个这样的结构.

维生素A分子中只有5个烯键，Imol维生素A最多可与5molH2加成.

答案：AC

［例5］由丁快二醇制备1,3一丁二烯，请在下面这个流程图的空框中填入有机物的结

构简式.

CHs—C=C—CH加成反应♦叵］,即代［应->4^

I।k

OH0H消去反应消去反应

v

--------->^=01—CH=CHt

1,3-丁二烯

解析（逆推法）：由1,3一丁二烯逆推可知①、②分别为卤代煌和醇，由于①乃丁焕

二醇加成的产物，而加成的结果，自然去不掉羟基，所以①为醇，②为卤代煌.①为能发生

消去反应的醇，则羟基所在碳的邻碳上必然有氢，氢从何来？加成反应的结果.

答案：@CH2（OH）CH2cH2cH20H@CH2BrCH2CH2CH2Br

［例6］图6-5是某化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图.在烧

瓶A中放一些新制的无水硫酸铜粉末，并加入20mL无水乙醇：锥形瓶B中盛放浓盐酸；

分液漏斗C和广口瓶D中分别盛浓H2so4：干燥管F中填满碱石灰；烧杯作水浴器.当打

开分液漏斗C的活塞后，由于浓H2sCU流入B中，则D中导管口有气泡产生.过几分钟后，

无水硫酸铜粉末由无色变为蓝色.此时水浴加热后，发生化学反应，生成的气体从F处逸

出，点燃气体，有绿色火焰.试回答：

图6~5

(1)B中逸出的气体主要成分是.

(2)D瓶的作用是.

(3)E管的作用是.

(4)F管口点燃的气体是.

(5)A瓶中无水硫酸铜粉末变蓝的原因是.

(6)由A中发生的反应事实，可推断出的结论是.

解析：由题意，将C中浓H2s滴入B中浓盐酸中，由于浓H2s。4有吸水性，且溶于

水要放出大量的热，故B中逸出HC1(g),经D中浓H2sO4干燥，进入A中，HC1溶于

C2H50H中，二者发生反应：

C2H5OH+HC1—C2H5CI+H2O

C11SO4吸收水分变为胆研，促使上列反应向右进行.加热时，生成的C2H5cl从F处逸

出，点燃火焰呈绿色.

答案：(D氯化氢(2)干燥HC1(3)冷凝乙醇蒸气(4)CH3cH2cl

(5)乙醇与HC1反应生成的水被无水硫酸铜吸收后生成了胆研

(6)醇分子中的羟基可被氯化氢分子中的氯原子取代

4.实战演练

一、选择题(每小题5分，共45分)

1.集邮爱好者在收藏有价值的邮票时，常将邮票从信封上剪下来浸在水中，以便去掉邮

票背面的粘合剂。根据“相似相溶”原理，该粘合剂的成分可能是

A."ECHz—CH?3B.工网一CH士

C.ECHz—CH+D.-ECH—CH3»

I2I

CH3OH

2.(2001年上海高考题)2001年9月1日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中3一氯

丙醇(C1CH2cHzCHQH)含量不超过1ppm。相对分子质量为94.5的氯丙醇(不含

I

—c—OH结构)共有

I

C1

A.2种B.3种C.4种D.5种

3.现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合液，相互分离的最好方法是

A.萃取B.结晶C.分储D.蒸发

4.乙醇分子中不同的化学键如图所示：

HH

H——C——C——()—H,关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是

⑤|④|②①

HH

A.和金属钠反应键①断裂

B.在Ag催化下和02反应键①④断裂

C.和浓硫酸共热140℃时，键①或键②断裂，170℃时键②⑤断裂

D.和氢溟酸反应键①断裂

5.下列醇类发生消去反应可能生成两种烯燃的是

A.1一丙醇

B.2-丁醇

C.2,2一二甲基丙醇

D.3,3一二：甲基一2一戊醇

6.下列物质羟基上氢原子的活泼性由弱到强的顺序正确的是

①水②乙醇③碳酸④苯酚⑤醋酸

A.①②③④⑤B.①②©(§)④

C.②①④③⑤

7.某有机化合物结构式为它可以发生的反应

型有

①取代②加成③消去④水解⑤酯化⑥中和⑦缩聚⑧加聚

A.①③@©B.@@⑥⑧

C.①②③⑤⑥D.除④⑧外

8.一知维生素A的结构筒式如下：

CH

3

HC、

2

Ic—(CH=CH—C=CH)2CH2OH

HCII

2C(CH)CH

/323

CH2

关于它的说法正确的是

A.维生素A是一种酚

B.维生素A的一个分子中有三个双键

C.维生素A的一个分子中有30个H原子

D.维生素A具有环己烷的结构单元

9.胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C25H45。。种胆固醇酯是液晶物质，

分子式为C32H49。2。生成这种胆固醇酯的酸是

A.C6HI3COOHB.C6H5coOH

C.C7Hl5coOHD.C6H5cH2coOH

二、非选择题（共55分）

10.（10分）某有机物X的蒸气完全燃烧时需要3倍于其体积的氧气，产生2倍于其体积

的CO?和3倍于其体积的水蒸气。有机物X在适宜条件下能进行如下一系列转化：

①有机物X的蒸气在Cu或Ag的催化下能被O2氧化为Y：

②X能脱水生成烯燃乙Z能和HC1反应生成有机物S；

③S和NaOH水溶液共热，生成溶于水的无机物Q及有机物X。试回答下列问题：

（1）写出X的结构简式；

（2）用化学方程式表示①〜③的转化过程。

11.（14分）（2002年上海市高考题）松油醇是一种调香香精，它是a、B、Y三种同

分异构体组成的混合物，可由松节油分储产品A（下式中的18是为区分两个羟基而人为加

上去的）经下列反应制得：

试回答：

(1)a一松油醇的分子式o

(2)a一松油醇所属的有机物类别是。

a.醇b.酚c.饱和一元醇

(3)a一松油醇能发生的反应类型是o

a.加成b冰解c.氧化

(4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和a一松油醇反应

的化学方程式。

(5)写结构简式：8—松油醇>y—松油

醇3

12.(9分)化学式为CgH10O的化合物A具有如下性质：①A+Na—>慢慢产生气泡

人浓H‘S。4-v.

②A+RCOOH-------------*有香味的产物

KMnO/H+什印吟

③A---------4------>苯甲酸

④其催化脱氢产物不能发生银镜反应⑤脱水反应的产物,经聚合反应可制得两种塑料

制品(它是目前主要的‘'白色污染"源之一)

试回答：(1)根据上述信息，对该化合物的结构可作出的判断是。

a.苯环上直接连有羟基b.肯定有醇羟基c.苯环侧链末端有甲基d.肯定为芳香烧

(2)化合物A的结构简式。

(3)A和金属钠反应的化学方程式：。

13.(12分)某种含三个碳原子以上的饱和一元醛A和某种一元醇B,无论以何种比例混

合，只要总质量一定，完全燃烧生成C