《有机化学》第二版全册教材完整课件

有机化学第一章绪论有机化学§1.有机化学的研究对象一、有机化合物与有机化学

有机——有生命的机体中得到的物质

含有C和H——研究碳化物（或碳氰化物）及其衍生物的化学

有些还含氮、氧、磷、卤素—沿用“有机”二、有机化学

何以成为一门独立的学科地球上现在有103种元素

为什么将碳化物单独分开？1.有机物数目特别多，且增加很快1880年12,000种CA统计（大学化学,2001,3,1-6）

150,000500,00019611750,00065-70,年均新增26.2万个1995-2000年均新增130万个有机物总数2600万(2000/10)为什么如此众多？

-C-C-共价连接

链、分支、环、双、叁键…每种不同的排列就是一种化合物（异构）。2.有机物有广泛、巨大的用途：

药物，香料，燃料，杀虫剂，杀菌剂，洗涤剂……

合成，塑料，橡胶，纤维，粘合剂，料…

有机化学——生物学和医学的基础。3.有机物与无机物性质上的差异：

有机物无机物①.易燃不燃②.易挥发，大多数难熔化的固体常温下多为气体，液体m.p.>600℃

或低熔点固体（m.p.<400℃）③.大多不溶于水，较易溶于水溶于有机溶剂④.反应较慢，瞬间完成，产物单一副反应多，产率较低

产率~100%因此研究方法不同§2.共价键C，第二周期，第四主族元素与其它的原子共享四对电子，达到外层8电子的稳定结构。既难失去四个电子

C+4也难得到四个电子

C-4共价键

有机物与无机物的显著差别是由其组成和结构决定的一、价键理论二、分子轨道原理从分子的整体出发研究分子中每个电子的运动状态形成化学键——电子在整个分子中的运动（离域键）分子轨道——由能量相近的原子轨道线性组合而成。电子在分子轨道中的填充顺序

能量最低原理遵循泡里不相容原理

洪特规则

最大重叠此外还遵循成键三原则：能量相近

对称性匹配三、表征共价键的参数1.键长

两原子核与核间两原子核之间

电子云的吸引力的排斥力

达到平衡时的距离键长越短——核与核间电子云吸力越强电子云集中于两核之间

轨道重叠大键牢固、稳定反之：则键弱，不稳定不同的共价键，键长不同表1.1一些常见的共价键的键长键键长(pm)键键长(pm)键键长(pm)C-H109C-O143C=C134N-H103C-F141C=N130O-H97C-Cl176C=O122C-C154C-Br194C三C120C-N147C-I214C三N116同一类型的共价键键长在不同化合物中也有差别：2.键角——共价键之间的夹角反应分子中原子在空间排列的形象3.键能——键的牢固程度共价双原子分子：

不同化合物中同类键的第一离解能也可能不同：CH3—H434.7kJ/molC2H5—H409.6kJ/mol用于预估一个化学反应在能量上的可能性：例：H2+Cl2

2HCl键断裂：H-H+434.7

Cl-Cl+242.4键生成：2H-Cl-(2x430.5)

183.9kJ/mol（放热）=>能量上可行从能量上推测：上述反应有分子的内在因素；但推断一个反应能否进行，要看EA，而不是△H4.键矩——衡量键的极性电子云对称分布于两核之间如：H-H，CH3-CH3，非极性，无键矩。电负性不同，有极性。多原子分子的偶极矩——各键的偶极矩的向量和

物性:

熔点、沸点、溶解度…分子极性对都有影响

化性:

化学反应性

键的可极化性——电子云受外来电场影响而变形的特性电子云的流动性对动态反应性能影响更大§3、有机化合物的分类上述分类不能反映各类化合物的性质特征反应性质主要由功能团决定

按功能团分类碳架分类的基础上结合功能团分类（绝大多数教科书）§4、学习有机化学的方法理解的基础上记忆的必要性；掌握结构的特点；从结构上理解化合物的反应性就容易记住；掌握一般规律，也要记一些重要的特殊性质；独立完成习题的重要性；实验主要参考书：1.IntroductiontoOrganicChemistry.AndrewStreiwieserJr.ClaytonH.Heathcock.Berkeley.CA.2.OrganicChemistry(ThirdEdition1984).T.W.GrahamSolomons.Univ.ofSouthFlorida.3.基础有机化学（上、下册）周政，邢其毅等，第二版.（北大）4.有机化学（上、下）.

胡宏纹（南大）第二版，1991（2001第13次印）TheEndofChapter01ThanksforYourAttention第二章烷烃和环烷烃第一节烷烃一

烷烃的结构二烷烃的命名四烷烃的化学性质五

烷烃的卤代反应历程第二节环烷烃一

环烷烃的分类二单环烷烃的命名三

单环烷烃的结构四环烷烃的化学性质三烷烃的物理性质【学习要求】

1.了解C原子和H原子的类型以及烷基。

4.掌握烷烃和环烷烃的化学性质及影响因素。

5.掌握构象异构和顺反异构产生的原因、特点、命名及书写。

2.掌握普通命名法和系统命名法的基本原则，并能熟练命名烷烃和环烷烃。

3.了解同系物沸点、熔点变化规律。

第一节

烷烃◆烃：由C、H两种元素组成的化合物

叫碳氢化合物，简称烃。根据碳架的形状及碳原子间连接的方式分类如下：烃脂肪烃脂环烃芳香烃不饱和脂肪烃（烯烃、炔烃、二烯烃）饱和脂环烃（环烷烃）不饱和脂环烃（环烯烃、环炔烃）含苯芳烃（萘、蒽、菲）非苯芳烃饱和脂肪烃（烷烃）◆烷烃定义：分子中只含C、H两种元素；烃分子中碳原子之间以单键连接，碳原子的其余化合价完全为氢原子所饱和。

通式：CnH2n+2

同系列：具有同一个分子通式，在组成上相差一个或几个—CH2—的一系列化合物。同系物：同系列中的化合物彼此互为同系物。（一）烷烃的同分异构现象一.烷烃的结构分子式相同而结构不同的现象。同分异构构型构造异构构象（键的旋转产生）立体异构碳架异构位置异构官能团异构互变异构顺反异构（键的不能旋转产生）旋光异构（手性产生）分子中原子和基团在空间的排布不同原子的连接方式和顺序不同①

与一个碳相连：一级碳原子，或伯碳（primary），用10C表示，一级碳上的氢称一级氢，用10H表示。②

与两个碳相连：二级碳原子，或仲碳（secondary），用20C表示，二级碳上的氢称二级氢或仲氢，用20H表示。

③与三个碳相连：三级碳原子，或叔碳（tertiary），用30C表示，三级碳上的氢称三级氢或叔氢，用30H表示。④与四个碳相连：四级碳原子，或季碳（quaternary），用40C表示（二）C原子和H原子的种类碳原子的四种类型1

C（伯碳，一级碳）primarycarbon2

C（仲碳，二级碳）secondarycarbontertiarycarbon3

C

（叔碳，三级碳）4

C

（季碳，四级碳）quaternarycarbon1

H（伯氢）2

H（仲氢）3

H（叔氢）二种类型2

C二种类型1

C二种类型1

C

分析下列化合物所含碳原子种类

碳原子种类的扩展1

自由基（伯自由基）2

自由基（仲自由基）3

自由基（叔自由基）1

碳负离子（伯碳负离子）3

碳正离子（叔碳正离子）(三).构象(comformation)和构象异构体

C—C单键是可以旋转的单键的旋转使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列（构象）不同的构象之间为构象异构关系（一类立体异构现象）乙烷的两种构象构象(conformation)：

原因：由于σ键绕键轴“自由”转动，非键合原子或基团在空间产生不同的排列

由于单键旋转所形成的异构体称构象异构体

构象异构体的数量：无数

典型构象：根据能量的高低具有代表性的构象

A：构象异构体之间不可能完全分开

B：构象异构体之间的转换不需断键

构象异构体的特点：

描述立体结构的几种方式伞形式锯架式Newman投影式注意Newman投影式的写法键电子云排斥，vonder

waals排斥力，内能较高（最不稳定）乙烷的构象交叉式构象扭曲式构象重叠式构象staggeredconformerskewedconformereclipsedconformer原子间距离最远内能较低（最稳定）优势构象（有无数个）小于两个H的vonder

waals

半径（1.2Å）之和，有排斥力……乙烷构象转换与势能关系图旋转中须克服能垒——扭转张力电子云排斥

相邻两H间的vonder

waals排斥力一般情况下(T>-250oC):

单个乙烷分子：绝大部分时间在稳定构象式上。一群乙烷分子：某一时刻，绝大多数分子在稳定的构象式上。丁烷的构象对位交叉式（anti）（反交叉式）部分重叠式邻位交叉式（gauche）全重叠式邻位交叉式（gauche）甲基间距离最远(最稳定)较不稳定较稳定甲基间距离最近（最不稳定）

丁烷构象转换与势能关系图其它烷烃的构象规律:大基团总是占据对位交叉最稳定最不稳定立体异构体：

由原子或基团在空间的排列（或连接）方式不同所产生的异构体（包括构型异构体和构象异构体）立体异构体、构型异构体与构象异构体构型异构体不可转换理论上可分离构象异构体可通过单键旋转转换一般无法分离见分类二.烷烃的命名

取代基（烷基）：烷烃去掉一个氢原子后留下的原子团烷烃烷基普通命名法

用于简单化合物的命名

IUPAC命名法（系统命名法）（IUPAC:国际纯粹与应用化学联合会，

International

Union

of

Pure

and

Applied

Chemistry）

一些常见的烷基（1）取代基中与主链直接相连的原子按原子序数由大到小排列，原子序数大的为优先基团。

H＜D＜C＜N＜O＜F＜P＜S＜Cl＜Br＜I次序规则（2）若取代基中与主链直接相连的第一个原子相同，则把与第一个原子直接相连的其他原子进行比较，若仍相同，则继续比较，直到有差别为止。较优基团与主链直接相连的第一个原子与主链直接相连的其他原子（3）含有双键和三键的基团，可以看作是用单键连有两个或三个相同的原子或基团。较优基团较优基团比较下列基团的优先顺序（1）根据分子中碳原子的总数称为#烷，碳原子数为1-10的用甲、乙、丙、丁、…………表示。10个以上的用中文数字表示。如：十二烷。（2）直链烷烃，名字前加“正”。链端第二个碳原子上有一个甲基而无其他支链的，名字前加“异”（CH3）2CH—

。链端第二个碳原子上有二个甲基而无其他支链的，名字前加“新”。（CH3）3CCH—●普通命名法例：中文名英文名甲烷乙烷丙烷methaneethane

碳原子数目+烷

碳原子数为1~10用天干（甲、乙、丙、……壬、癸）表示C1C2C3propane碳原子数为10以上时用中文数字表示。如：十二烷异构词头用词头“正”、“异”和“新”等区分相应的英文词头为

n-

(normal)、iso和neo（注意不加“-”）中文名英文名正丁烷异丁烷正戊烷异戊烷新戊烷n-butaneisobutanen-pentaneisopentaneneopentaneC4C5●系统命名法(IUPAC)

：（1）选主链，碳链最长，支链最多。（2）定基位，有多个排序时遵循“最低系列原则”(最先遇到位次较低的取代基为最低系列），有多个最低系列时，按“次序规则”使较优基团位次较大。

(3)书写时，标明取代基的位次，名称，且按先简后繁。如：

例最长链为主链取代基编号数最小取代基最多的链为主链小基团排在前面（英文以字母顺序排列）

练习2，6－二甲基-3，6－二乙基－壬烷写出3－甲基－8－乙基－6－氯十一烷的结构式化合物性质的两个方面物理性质物态：气体？液体？固体？

沸点（b.p.）

熔点（m.p.）

密度（比重）

溶解度：

水中溶解度？有机溶剂中？

折光率

化学性质：有机化学反应（本课程的重点）三烷烃的物理性质

1物态

常温、常压(0.1MPa)

C5～C16：液态

C1～C4：气态

＞C17：固态2沸点（b.p）

◆随分子质量的增加而增高，但高级烷烃沸点差较小，难以分离。在同分异构体中，分子中支链增多，分子间距增大，分子间作用力减少，沸点降低。分子间作用力↑b.p↑M↑支链少

3熔点(m.p)

随分子质量的增加而增高，熔点高低与分子间作用力、分子在晶格中的排列有关。分子对称性高，排列比较整齐，分子间作用力大，熔点高。偶数碳原子的烷烃比含奇数碳原子的烷烃熔点升高值大，两者形成两条熔点曲线。对同分异构体，分子的对称性越高，分子排列越紧密有序，熔点越高。

M↑，m.p↑

烷烃正戊烷2-甲基丁烷2，2-二甲基丙烷

熔点：-129.72℃-159.9℃-17℃

沸点：36.1℃25℃9℃如：结论：高度对称支链异构体m.p

＞直链异构体＞不对称的支链异构体

。

练习：

1.比较下列各组化合物的沸点高低。并说明理由。

(1)正丁烷和异丁烷；(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷；(3)庚烷、3-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷。

2.比较下列各组化合物的熔点高低。并说明理由。

(1)正戊烷、异戊烷和新戊烷；

(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷；

4相对密度：

分子量↑，密度↑，但＜1；支链↑，密度↓。

5溶解度：

易溶于非极性的有机溶剂，不溶于极性溶剂

CH电负性2.52.2

烷烃的结构

一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等）

烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应）sp3

杂化已饱和不能加成低极性共价键H不易被置换四烷烃的化学性质甲烷的卤代反应甲烷的氯代反应反应特点:(1)反应需光照或加热。(2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷（反应有引发过程）。甲烷与其它卤素的反应反应速率:F2>Cl2>Br2>I2

（不反应）

F2

：反应过分剧烈、较难控制Cl2

：正常（常温下可发生反应）Br2

：稍慢（加热下可发生反应）

I2

：不反应。即使反应,其逆反应易进行主要讨论的内容

2氧化反应：烷烃在高温和空气中燃烧，生成二氧化碳和水，并放出大量的热。注:烷烃与空气以一定比例混合后会发生爆炸，这就是煤矿常见的瓦斯爆炸。有机反应的类型◆离子型反应由共价键异裂成离子而引起的反应。◆自由基反应由自由基而引起的反应。

五烷烃的卤代反应历程

★自由基的稳定性顺序：

叔自由基〉仲自由基〉伯自由基〉甲基自由基

异裂均裂

★烷烃上H原子的活性顺序：

叔H〉仲H〉伯H〉甲基H

根据离解能解释自由基的稳定性及H的活性自由基的能量越高越不稳定，C-H断键所需能量越低，该H越活泼2.卤代反应机理：

实验事实：

◆CH4、Cl2混合物在黑暗中长期保存，不反应。

◆CH4经光照后与Cl2混合，也不反应。

★Cl2经光照后，迅速在黑暗中与CH4混合，反应立即发生。

实验事实告诉我们：烷烃的卤代反应是从Cl2的光照开始的。

光提供的能量：330kJ/molCl-Cl

断键能量：242.4kJ/mol

C-H断键能量:435kJ/mol甲烷的氯代反应机理的表达自由基型链反应（chainreaction）自由基中间体过渡态(TransitionState)理论在化学反应中，反应物相互接近，总是先达到一势能最高点（活化能，相应结构称为过渡态），然后再转变为产物。例：机理步骤(2)过渡态势能增加势能降低过渡态：反应物转变为产物的中间状态，（推测的）势能最高处的原子排列，寿命=0，无法测得。中间体：反应中生成的寿命较短的分子、离子或自由基，中间体

一般很活泼，但可通过实验方法观察到。对比势能最高甲烷氯代的势能变化图过渡态:

势能最高处的原子排列，Ea：活化能

DH:

反应热机理的决速步骤（以氯代为例）DH(反应热)+7.5kJ/mol吸热－112.9kJ/mol放热决速步骤3.卤代反应中X2的相对活性：

注：从反应热来解释，放出的热越多越易进行从活化能来解释，活化能越小越易进行第二节环烷烃(cycloalkane)

一环烷烃的分类及命名

螺环烃(两个碳环共用1个C)；稠环烃(两个或两个以上苯环共用两个相邻C)桥环烃(两个或两个以上碳环共用两个以上C)环烷烃：分子中具有碳环结构的烷烃（一）环烷烃的分类◆根据碳环的数目分类单环烷烃多环烷烃小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。

螺环烃稠环烃桥环烃

（二）单环烷烃的构造异构和命名

命名以碳环为母体，环上侧链为取代基，根据成环碳原子的数目称“环#烷”。◆一个取代基时称#基环#烷◆多个取代基时从较小的原子或基团开始，遵循最低系列原则编号。有多个最低系列时，使较优基团位次较大。1，2-二甲基-1-乙基环丙烷正确1，2-二甲基-2-乙基环丙烷错误

◆不饱和键位次最小练习：1-甲基-3-已基-4氯环己烷1-甲基-2-乙基-5-异丙基环己烷反-1-甲基-3-乙基环己烷注：当环上有复杂的取代基时，碳环作为取代基4-甲基-1-环丙基己烷三单环烷烃的结构角张力:实际键角偏离正常键角而使分子产生的张力

（一）单环烷烃的结构扭转张力:相邻C上的H原子间因距离太近而产生的斥力由此可见：(1)键的重叠程度小，稳定性。

(2)电子云分布在两核连线的外侧，增加了试剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。

（二）

单环烷烃的立体异构◆顺反异构由于两个成环碳原子上所连接的不同原子或基团在空间的排列（分布）不同而形成不同构型化合物的异构现象。顺式反式

顺反异构产生的原因：σ键不能旋转

顺反异构体的特点：为不同物质，转换需断键

◆

环己烷的构象异构环己烷中C-Cσ键在环不破裂的情况下，可发生协同扭转，产生无数构象。典型构象:船式构象（能量最高）

椅式构象（能量最低）优势构象环己烷的椅式构象环己烷的船式构象范德华张力：原子间由于距离太近(<范德华半径之和）而产生的张力椅式船式Newman投影式从Newman投影式理解船式和椅式的稳定性●

椅式构象中的直立键(a)和平伏键（e）注：◆直立键(a)与中心对称轴平行，指向环上键角的方向。◆平伏键（e）与中心对称轴成109.5。，且与直立键方向相反，左边向左偏，右边向右偏。●单取代环己烷的优势构象1－甲基环己烷1.甲基与C2-C3键处于邻位交叉存在扭转张力1.甲基与C2-C3键处于对位交叉2.甲基H与C3、C5直立H距离近存在范德华力稳定性：e键>a键2.甲基H与C3、C5直立H距离远不存在范德华力●多取代环己烷的优势构象1，2—二取代：

顺反aeaeaaee优势构象注：环己烷中的顺反，若相同基团都朝上或下，即顺，若相同基团一个朝上，一个朝下，即反●多元取代环己烷优势构象的书写规律

取代基尽可能在e键上

体积大的取代基尽可能在e键上例1写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的优势构象。

同时要满足顺反异构和位置例2写出反-1-甲基-2-乙基环己烷的优势构象。例3写出下列化合物的优势构象。四环烷烃的化学性质

1.与烷烃类似的性质

（1）卤代反应：

（2）氧化反应：

所有环烷烃

2.与烯烃类似的性质——小环烷烃的加成

（1）加H2：

（2）加X2：

3.加HX：

练习

2如何鉴别丙烷和环丙烷1第三章烯烃和炔烃亲电加成反应【教学要求】

①熟悉烯烃、炔烃和二烯烃的结构②掌握烯烃、炔烃和二烯烃的命名③了解炔烃的物理性质④熟练掌握烯烃、炔烃的化学性质⑤理解亲电加成、自由基加成反应历程⑥理解共轭体系及共轭效应⑦了解重要烯烃的用途和石油化工第三章

烯烃和炔烃

亲电加成反应

烯烃是含有碳碳双键（C=C）即烯键的烃，碳碳双键是烯烃的官能团,（单烯烃、二烯烃和多烯烃）.单烯烃的通式为CnH2n它与环烷烃互为同分异构体.

炔烃是含有

–CC-叁键的不饱和脂肪烃,二烯烃是含有两个C=C双键的不饱烃与炔烃互为同分异构体,两的者通式为CnH2n-2§3-1烯烃和炔烃的分子结构一.烯烃的结构:1.乙烯的结构

乙烯分子中的所有原子在同一平面键角接近于120⁰

.碳碳双键由π键与σ键组成

HHC=CHH

单双键键长、键能比较表碳—碳双键碳--碳单键键长（nm）

0.134

0.154键能（Kj/mol）

610.0

345.6

2.碳原子的SP2杂化

C:1S22S22Px12Py12S22Px12Py1Pz

3SP2

Pz

.a)SP2杂化轨道由1/3s轨道和2/3p轨道组成；

b)成键能力较sp3杂化轨道弱，但比未杂化轨道强

c)杂化轨道对称轴在同一平面，夹角120°,未杂化

2p轨道垂直这一平面。3、π键：

未杂化的p轨道沿对称轴平行方向(“肩并肩”)重叠成形成π键,构成π键的电子叫做π电子。4.键与

键的差异：

①存在的情况

键

②成键方式③电子云分布键必须与

键共存仅存在于不饱和键如双键等沿对称轴平行方向“肩并肩”重叠

a.

电子云分布在

键所在平面的上下，呈块状分布a.可以单独存在b.存在于任何共价键中沿轴向“头碰头”重叠

a.集中于两原子核中间，呈圆柱形分布

键只有对称面，对称面上

的电子云密度最小

较小不能自由旋转较大

b．

键有一个对称轴，轴上电子云密度最大④键的性质a．键能：较大b．旋转：可自由旋转c．极化度：较小二.炔烃的结构1.乙炔的结构

乙炔是线形分子,叁键的键长为0.12nm,比C=C键的键长短。键能为835KJ/mol,比双键键能610KJ/mol.大,比三倍单键的键能1036KJ/mol.小得多2.叁键及电子云形状sp杂化sp杂化电子云形状和成键情况3、两个相互垂直的π键围绕两个碳原子核心的圆柱状的π电子云

§3-2烯烃和炔烃的同分异构

一、构造异构(碳架异构、位置异构和官能团异构)碳架异构：分子中原子连接次序不同.如a,b与c(a)(b)(c)位置异构:由于碳-碳双键位置的不同而产生的异构如a与b官能团异构:烯与环烷烃,如

a、b、c与d（d）二、烯烃的顺反异构:顺反异构:分子中各原子或基团的连接方式和次序相同，但由于自由旋转受阻而在空间排列方式不同产生的异构体顺反异构产生的条件:

1.分子中有限制自由旋转的因素,如双键或环平面2.双键所连的两个碳子各连有不同的原子或基团.炔烃是直线型分子不存在顺反异构

§3-3烯烃和炔烃的命名一.系统命名法

(烯、炔的命名与烷烃相似,不同的是)1.选含有双键的最长碳链为主链，并按主链的碳原子数称为“某烯”或“某炔”2.编号从最靠近不饱和键一端开始,使双键或叁键的位次最小.3.书写取代基与烷烃相同，不饱和键的位置标用

位号较小的一个标在主体名称的前面，

如前二例

碳原子数超过十时，须在烯或炔字前加碳字叫“某碳烯”如CH3（CH2）8CH=CH-CH3

2-十二碳烯

4.分子中含有两个或更多双键或叁键时,合并用“二、三、四等”字表明，同时尽可能以最低的数字标出各自的位置

5-甲基-1，4-己二烯5-甲基-1，3，6-庚三烯5.同时含有叁键和双键的化合物称为烯炔。其命名

选取含双键和叁键最长的碳链作为主链。位次的

编号通常使不饱和键位次最小.双键与叁键位次相同时则给双键以最低编号几个重要的烯基烯基:烯烃分子去掉一个氢原子后剩下的一价基团

CH2=CH乙烯基

CH3CH=CH丙烯基（1-丙烯基）

CH2=CH-CH2

烯丙基（2-丙烯基）

CH2=C–CH3

异丙烯基

二、顺反异构体的命名

顺反标记法：两个双键碳原子上有相同原子或基团时，相同基在同一侧冠以“顺”字，在异侧时冠以“反”字。如Z、E标记法：1．依次对双键碳原子上所连接的原子或基团按“次序规则”排序。2．两双键碳原子上优先的原子或基团在同侧为Z型,在异侧为E型。

二烯烃顺反异构的命名.§3-4烯烃和炔烃的物理性质

烯烃的物理性质

状态:常温下C2-C4气体，C5-C18液体，C19以上为固体.

熔沸点:Mb.p,Mm.p

它比相应的烷烃高几度。

b.p顺式>反式,m.p反式>顺式

b.p

顺式（3.5℃）＞反式（0.9℃）

m.p

反式(-105.5℃)＞顺式(-139.3℃)

溶解性:难溶于水，易溶于酒精极性:比烷烃高,顺式比反式高.密度:比水轻，比相应的烷烃略高折光率:较相应的烷高

炔烃的物理性质状态:常温常压下C2~C4无色气体,C5~C17液体,C18

以上固体熔沸点:直链炔烃Mm.pb.p且比烷烯高,比对应的烯烃高10-20°C.密度:对应的烯烃稍大，比水小,相同碳数烷烯炔密度为：炔＞烯＞烷溶解性:在水里的溶解度也比烷和烯烃大些§3-5烯烃和炔烃的化学性质

一.加成反应:

π键断开，双键或叁键的两个碳原子和其它原子或基团结合，形成两个σ-反应键

1.催化加氢（表面催化）

Pt、Pd常温下催化，Ni要在200—300℃温度下进行加氢，Raney镍是铝镍合金用碱处理，滤去碱后余

下的多孔镍粉表面积大，催化活性高

其反应历程如下：氢化热与烯烃的稳定性：

1mol不饱和烃催化加氢所放出的热量称为氢化热。不饱和烃的氢化热↑，说明该不饱和烃分子的内能↑，该不饱和烃的相对稳定性↓。烯烃顺反异构体的稳定性是：反式＞顺式炔烃与氢加成可生成烯，也可生成烷

烃。但很难停留到烯烃阶段林德拉（Lindlar）催化剂

(Pd—CaCO3/Pb(OAc)2或Pd-BaSO4/喹啉)作用下二取代乙炔得到顺式烯烃

液氨钠与二取代乙炔反应得反式产物烯炔与氢加成优先发生在三键上炔烃比烯烃易吸附在催化剂表面，催化氢化活性炔大于烯2.

亲电加成

由于π键电子受到亲电试剂（缺电子试剂）的进攻而发生的加成反应（1）加卤素烯烃易与氯、溴起加成反应生成二卤代烷烯烃室温下与溴水或溴的四氯化碳溶液加成生

成无色二溴代烷，可作为烯烃的定性检验

卤素的反应活性次序：

F2>Cl2>Br2>I2氟反应太剧烈碘不反应,但ICl、BrCl可反应炔烃与卤素的加成与烯相似溴水与乙炔的加成生成二溴乙烯可用于炔烃的检验（无色）乙炔与液溴反应则得无色四溴乙烷（红棕色）烯烃和卤素加成的反应速率比烯烃慢

与双键相比，叁键碳为sp杂化，吸电子能力比较强，不易给出电子进行亲电加成反应。再者，叁键的键长（0.12nm）比双键（0.134nm）短，它的p电子云有较多的重叠，π键较难打开，反应较慢。如4,5-二溴-1-戊炔

HX的反应活性:

HI>HBr>HCl>HF

(HF加成无实用价值)（2）加卤化氢

烯烃与卤化氢加成生成一卤代烷如乙烯的加成

CH2=CH2+HX→CH3CH2XHCl加成常在无水三氯化铝催化和加热下进行不对称烯烃和卤化氢的加成

主要产物附合马尔科夫尼科夫规则

不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成，带正电荷的部分总是加到含氢较多的双键碳原子上，带负电荷的部分总是加到含氢较少的双键碳原子上。(顺马加成)主要产物马氏规则：过氧化物效应:

有过氧化物（如H2O2,R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则的现象(反马加成)

例如:注意:氯化氢、碘化氢没有过氧化物效应1—溴丁烷炔与HX加成比烯难,但也遵循马氏规则.过氧物作用下加溴化氢仍得反马产物用催化剂汞盐或铜盐可控制生成卤代烯烃（3）加硫酸

生成硫酸氢酯,又叫烷基硫酸

硫酸氢乙酯加热分解、与水水解生成醇0-15℃硫酸氢乙酯

此反应被称为烯烃的间接水合法，也可用以除去烷烃中少量烯烃不对称烯烃与硫酸加成是顺马加成

烷烃与烯烃混合物

此反应可用来分离烯烃和烷烃气体硫酸洗气液体冷硫酸萃取（4）加次卤酸烯烃次卤酸（卤素和水）加成生成卤代醇和二卤代烷的混合物，次卤酸（H-O-Cl）按HO-Cl+方式断裂不对称烯的加成仍按马氏规则进行（5）加乙硼烷（硼氢化反应）分步加成得到一、二、三烷基硼烯烃可与乙硼烷加成，反应时乙硼烷离解成甲硼烷2

四氢呋喃乙基硼烷二乙基硼烷三乙基硼烷不对称烯烃与硼烷也是反马加成，即硼原子

加到含氢较多的碳原子上原因：电负性B=2.0,H=2.1一、二、三烷基硼与H2O2/NaOH溶液作用，立

即氧化水解为醇此两步反应合称为烯烃的硼氢化—氧化反应，是由烯制醇的另一方法

3.与水加成

烯烃和炔烃一般不与水直接加成,烯烃在酸作

用下可进行顺马加成工业上乙烯水化硅藻土280~300℃，7MPa炔烃在硫酸汞的稀硫酸溶液中与水加成也按马氏规则进行生成烯醇，但不稳定，互变成醛或酮除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮，如乙炔水化4.亲核加成亲核反应:由亲核试剂(有未共用电子对)先进攻叁键碳原子而引起的反应.亲核试剂:反应中能提供未共用电子对的物质

烯烃不发生亲核加成,炔烃一定条件下可进行如与醇反应甲基乙烯基醚与羧酸反应生成乙酸乙烯酯与氢氰酸反应生成丙烯腈乙酸乙烯酯二、氧化反应1.高锰酸钾氧化

邻二醇棕褐色沉淀例如:乙烯氧化烯烃与中性或碱性高锰酸钾在低温下反应乙二醇常用来鉴定不饱和脂肪烃烯烃与酸性KMnO4氧化碳链断裂生成二氧化碳、

羧酸、酮等，同时紫红色消褪

紫红色又如应用:a.鉴别烯烃.b.制备一定结构的有机酸和酮，

c.推测原烯烃的结构。酮炔烃与高锰酸钾反应叁键断裂

被氧化成二氧化碳，被氧化成羧酸例如

反应后高锰酸钾的紫色褪去，同时生成褐色的二氧化锰沉淀，可用来鉴别不饱和烃，推测原炔烃的结构2.臭氧氧化反应

烯烃与臭氧迅速而定量地作用，生成臭氧化物的反应叫臭氧化反应臭氧化物水解成醛、酮

三种丁烯臭氧化还原水解如下①O3

①O3

②H2O/Zn

②H2O/Zn

甲醛甲醛乙醛乙醛丙醛丙酮可通过产物来推测原烯烃的结构

还原水解产物与烯烃结构的关系烯烃结构臭氧化还原水解产物

CH2=HCHO（甲醛）

R2C=R2C=O（酮）

RCH=RCHO（醛）炔烃的臭氧化生成两个羧酸*三)环氧化。三.聚合反应

烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，互相加成生成高分子化合物的反应，TiCl4-Al(C2H5)3

称为齐格勒-纳塔催化剂

单体聚合物或高聚物加聚反应：由许多单个分子互相加成生成高分子化合物的反应称为加聚反应炔烃在不同的催化剂作用下，发生低聚反

应，生成二聚、三聚、四聚体等四.烯烃的α-H卤代反应

（1）α-H：α-碳上的氢原子（又称为烯丙氢）

HCH3-C-CH=CH2

H

（2）反应活性：

α-H>3°H>2°H>1°H>乙烯H

（3）氯或溴高温下（400~500℃）卤代反应α-H

α-H

α-碳例如丙烯与氯气其它有α-H的烯烃高温五.炔氢(叁键碳原子上氢)的反应乙炔与熔融金属钠或液氨中与氨基钠反应生成乙炔钠110℃液氨高温时能生成乙炔二钠190-220℃炔化钠与卤代烃作用可合成炔烃同系物增长碳链

液氨液氨(2)与硝酸银和氯化亚铜的氨溶液作用可用此反应鉴定乙炔或1-炔烃干燥的银或亚铜的炔化物受热或震动时易发生爆炸，应加稀硝酸或盐酸分解

§3-6二烯烃1.累积（聚集）二烯烃例如:丙二烯2.孤立（隔离）二烯烃例如:1,4-戊二烯3.共轭二烯烃例如:1,3-丁二烯一.二烯烃的结构1.累积二烯的结构:(丙二烯

CH2=C=CH2

为例)丙二烯分子中1，3两碳原子上的两个碳氢键所在平面相互垂直2.共轭二烯烃的结构:

1,3-丁二烯碳原子都以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠形成三个C-Cσ键和六个C-Hσ键。且它们处于同一个平面，夹角都接近120°，每个碳原子上未杂化的p轨道与这平面垂直。四个p轨道沿对称轴平行方向互相重叠，形成π键.

结果：

①不仅C1与C2之间、C3与C4之间形成π键，而且

C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离

域的π键。②形成四碳原子,四个电子的共轭体系，键长平均化.

键长情况:电子的离域:象1,3–丁二烯分子，四个π电子不是分别局限(即定域)在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象称为电子的离域或键的离域。离域π键:

电子离域形成的键叫离域π键或大π键共轭体系(共轭分子):

具有离域π键或大π键的分子称为共轭分子(共轭体系)用分子轨道理论解释

1，3-丁二烯分子中大键在基态时四个p电子处在ψ1和ψ2中，而ψ3，ψ4则全空着，说明在ψ1轨道中π电子云的分布对所有的碳碳键都加强从ψ1、ψ2电子云分布看，所有的键都具有π

键的性质，但C2-C3键所具有的π键性质小些二.共轭效应共轭效应:

在共轭体系中，任何一个原子受到外界的影响，由于π电子的离域，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现象称为共轭效应

1.π-π共轭效应

π-π共轭效应:在π-π共轭体系中由π电子的离域所产生的共轭效应

π-π共轭体系:P轨道互相重叠形成的共轭体系结构特征：不饱和键、单键、不饱和键交替连接，不饱和键可以是双键或三键；原子可以是碳原子，还可以是氧、氮等其它原子如：共轭分子的特点:(1)键长的平均化，C—C单键缩短,双键增长.(2)体系能量降低分子稳定，氢化热较低.同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的位能不同。离域能(共轭能):共轭分子中,由于π电子的离域

(共轭效应)引起的，体系位能与其它异构体的差值称为离域能(共轭能)(3)正、负电荷交替传递,不因碳链的增长而减弱:(4)π电子云易极化，折光率相较孤立二烯烃高π电子离域的表示方法：2.p-π共轭效应(2)p-π共轭体系:

与双键碳原子直接相连的原子上有p

轨道，这个p

轨道与π-键的p-轨道平行且从侧面重叠构成的体系（1）p-π共轭效应:

P电子在p-π共轭体系中传递,分子中各部分电子发生变化的现象例如：烯丙基正离子烯丙基正离子烯丙基自由基缺电子共轭体系多电子共轭体系独电子共轭体系3．超共轭效应

(1)超共轭效应:

当C-H键和碳-碳双键或有P轨道的原子直接相连时，-C-H键的键合电子产生的离域作用(2)超共轭效应类型:

σ-π和σ-p超共轭体.如碳正离子、碳自由基等是σ-p

超轭体系,丙烯等是σ-π超共轭体σ-π超共轭效应(3)参与超共轭的C―Hσ键越多，超共轭效应越强碳正离子的稳定性可由超共轭效应各种共轭效应对分子影响的相对强度：

π-π共轭＞p-π共轭＞σ-π超共轭＞σ-p超共轭三.共轭二烯烃的化学特性1.1,4–加成反应

共轭二烯烃与X2、HX等加成，比单烯烃容易但通常有两种去向例如：加溴化氢+主要产物与各因素的关系低温有利于1,2–加成,高温有利于1,4–加成.非极性溶

剂有利于1，2-加成，极性溶剂有利于1,4–加成.环己烷/-15℃氯仿/-15℃62%63%2.双烯合成反应(Diels–Alder反应)共轭二烯及其衍生物与含碳碳双键或三键的化合物进行1,4–加成，生成环状化合物的反应亦称钬尔斯-阿尔德(Diels–Alder)反应

双烯体

亲双烯体亲双烯体连有吸电子基团

―CHO、―COR―CN、―NO2等时，将有利于反应的进行§3-7亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应可用下列通式表示：一.烯烃的亲电加成反应历程1、卤素的加成说明：受到极性条件的影响说明：该反应是分两步进行的，且是Br+首先进攻第一步

第二步因反应的关键步骤是带正电的溴进攻带负电碳-碳双键引起的，而称为亲电加成反应

卤化氢与加卤素反应历程相似的是:两步进行的离子型亲电加成反应

不同的是：(1)第一步进攻的是H+；(2)不生成鎓离子，而是生成碳正离子中间体；(3)第二步X－的进攻也不一定是反式加成。二.对马氏规则的解释1.用诱导效应诱导效应:

由于成键原子电负性不同所引起的,电子云沿键轴按一定方向偏移或者说是键的极性通过键链依次诱导传递的效应叫诱导效应(用I表示),其方向以C-H键为标准.分为正诱导效应和负诱导效应.正诱导效应:

比氢电负性小的原子或基团使碳原子电子云密度增大这个基团叫供电子基,这种诱导效应叫正诱导效应,用+I表示.负诱导效应:

比氢电负性大的原子或基团使碳原子的电子云密度降低这个基团叫吸电子基,这种诱导效应叫负诱导效应,用-I表示.

吸电子诱导效应（-I）供电子诱导效应（+I）(CH3)3C—＞(CH3)2CH—＞CH3CH2—＞CH3—各杂化轨道的电负性大小:

σ电子和π电子云的偏转方向丙烯分子中碳原子的杂化sp2sp2sp3表示σ电子偏移方向表示π电子偏移方向δ+δ-12甲基的σ-π超共轭效应与其诱导效应一致使

C1电子云密度增大δ+δ-321因此丙烯与HCl加成时，H+加到含氢多的碳原子上2.用碳正离子的稳定性来解释

(a)从电负性看(1)碳正离子的结构(b)从σ-P共轭效应看烷基碳正离子的稳定性次序为：丙烯加HX:

(Ⅰ)比(Ⅱ)更稳定，生成时活化能低，反应容易进行

三、共轭二烯烃的亲电加成反应历程共轭二烯烃的极化

在溴正离子的进攻下，π键电子云发生极化

溴分子中带正电部分加到C1上，且C2上电荷的分散碳正离子①更稳定反应进行程中位能变化

速率控制（动力学控制）：利用反应快速的特点来控制产物组成比例的反应平衡控制（热力学控制）：利用达到平衡控制产物组成比例，使具有稳定结构的物质成为主要产物的反应。

1,2-加成和1，4-加成反应进行程中位能变化1,2-加成产物1，4-加成产物1,2-加成1，4-加成1,2-加成进程1，4-加成进程δ+δ++Br

-§3-8自由基型加成反应历程(1)过氧化物效应:由于过氧化物的存在而引起烯烃加成取向改变的现象，称为过氧化物效应,

又称卡拉施(Kharasch)效应(2)自由基加成机理

.自由基的稳定性为什么过氧化物效应只局限于HBr？

链增长步骤的反应热(kj/mol)由此可见，只有加HBr的反应，两步都是放热的

§3-9重要的烯烃和炔烃1.乙烯用途：制备聚乙烯，植物的激素，水果的催熟剂工业上用来制备环氧乙烷和乙醛实验室制法醇脱水170℃卤代烷脱卤化氢2、丙烯

无色气体，主要来源于石油裂解气。工业上主要用来生产丙烯醛、丙酮和丙烯腈等3、乙炔制法①碳化钙（或电石法）②甲烷法

§３－10石油一、石油的成因、组成及分类1．石油的形成2．石油的化学组成随产地、井位、油层不同而异主要元素：C和H，C约占83-87%，H约占11-14%，其它元素含量在1%以3．分类按化学组成可分为：石蜡基石油、沥青基石油、混合基石油

二、石油的炼制1．石油的一次加工——常减压蒸馏2．石油的二次加工——裂化、裂解和重整三、石油化工

基本有机化工原料：

三烯：乙烯、丙烯、丁二烯。三苯：苯、甲苯、二甲苯。一炔：乙炔一萘：萘作业:P86一.2、3（4.5.6.9.10）5.6.7.二.8、9、10、三.11(1.4.).12.13．14.17.四.18.19.20.22.23.24.五.25.26.27.28.29.第五章 芳香烃亲电取代反应[教学要求]①掌握苯及其衍生物的结构异构和命名②了解苯及其同系物的物理性质③熟练掌握苯及其同系物的化学性质④掌握苯环上的亲电取代反应机理和定位规律⑤理解休克尔规则⑥熟悉稠环芳香烃结构和性质⑦了解芳烃的来源及重要单环芳烃的应用第五章芳香烃亲电取代反应芳香烃（芳烃）主要是指分子中含有苯环结构的烃.按其结构可分类为：

芳香烃单环芳烃多环芳烃多苯脂肪烃非苯芳烃联苯和联多苯稠环芳烃§5-1单环芳烃一、苯的结构1．苯的凯库勒（Kekule）式(1)苯的特性:高度的不饱和性:

分子式C6H6，其C/H与乙炔类似为1∶1芳香性:难进行加成和氧化,易进行取代反应且碳环异常稳定的化学特性，称为芳香性一元取代物只有一种:六个氢原子是等同的.

(2)凯库勒（Kekule）式简写为:(3)苯的结构现代物理方法证明:

苯分子是一个平面正六边形，键角都是120o,碳碳键的键长都是0.1397nm,比单键短比双键过长.碳氢键的键长都是0.108nm.2．苯分子结构的近代观点

（1）杂化轨道理论:

六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ

键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。.共轭效应的结果：①键长完全平均化六个

C—C键等长(0.140nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长②体系能量降低

其氢化热(208.5kj·mol-1)比环己烯氢化热的三倍(2）分子轨道理论

分子轨道理论认为：苯分子在形成σ键后，每个碳原子都还有一个未参加杂化的p轨道，它们可经形组合成六个分子轨道，即ψ1、ψ2、ψ3、ψ4、ψ5、ψ6。它们除都有一个共同的界面——碳原子所在平面外，

低得多(3×119.3－208.5=149.4kj·mol-1)这149.4kj·mol-1即为苯的共轭能ψ1没有界面，能量最低；ψ2、ψ3各有一个界面，它们是简并的，能量相等，但能量比ψ1高。ψ1、ψ2、ψ3都是成键轨道。其余的都是反键轨道。...ψ1使六个碳原子之间的电子密度都加大ψ2使C(2)-C(3)，C(5)-C(6)的电子密度加大，而在

C(1)-C(2),C(1)-C(6),C(3)-C(4),C(4)-C(5)是削弱的ψ3使C(1)-C(2),C(1)-C(6)和C(3)-C(4),C(4)-C(5)

之间的电子云密度加大，而在C(2)-C(3),C(5)-苯分子的大π键可以看作是三个成键轨道ψ1ψ2ψ3叠加的结果:C(6)之间是削弱的即ψ2削弱之处，正好是ψ3加强之处而ψ3削弱之处，正是ψ2加强之处ψ1ψ2ψ3叠加之后，六个碳原子中每相邻两个碳原子之间的电子云密度都相等了，所以，苯的C-C键长完平均化了（3）苯的共振式-共振论简介

1.基本要点如下：

①当一个分子(离子或自由基)按照价键理论可以写出现两个以上的经典结构式时，这些结构式叠加构成一个共振杂化体，它更接近反映分子的真实结构。这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不足以反映该分子的真实结构。极限构造式的叠加叫共振.

.②共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。二、单环芳烃的构造异构和命名

单环芳烃通式为CnH2n-61.一烃基苯(只有一种，没有异构体

)①简单烃基苯命名是以苯环作为母体，称为某烃基苯（“基”字可略去）甲（基）苯异丙（基）苯乙烯基苯②如烃基较复杂或有不饱和键时，以把链

烃当作母体，苯环当作取代基。如

⒉

二烃基苯和三烃基苯

(均有三种异构体

)

以苯基为母体，并遵循“最低序列”和“优先基团后列出”的原则命名。

1，2-二苯

邻二甲苯

1，2，3-三甲苯连三甲苯1，3-二甲苯间二甲苯1，4-二甲苯对二甲苯1，3，5-三甲苯均三甲苯1，2，4-三甲苯偏三甲苯.3.芳基:

芳烃分子取一个氢原子剩下的原子团叫芳基用-Ar表示

C6H5-叫苯基用Ph-表示

C6H5CH2-叫苄基（苯甲基）三、苯及其同系物的性质1.物理性质

一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度在0.86-0.93g.ml-3，是良好的溶剂，有毒性。2.光谱性质(1)红外光谱ν＝C-H：在3080～3030cm-1与烯氢的＝C-H相近νC=C：苯环的骨架振动有四条谱带约为

1600，1585，1500，1450cm-1。例如:甲苯（例如：对二甲苯.(2)核磁共振四.单环芳香的化学性质

1、取代反应

①卤代反应

苯环上的取代

氯或溴在Lewis酸FeX3催化下苯环上取代例如:.烷基苯在光照下发生侧链卤代②硝化反应

苯环上的氢被硝基取代的反应叫硝化反应，通常用混酸（浓硝酸与浓硫酸的1：1混合物）.烷基苯比较容易硫酸作用:吸水作用，浓硫酸与硝酸生成硝基正离子NO2+邻硝基甲苯对硝基甲苯③磺化反应

该反应应用如下:.a.苯和甲苯不溶于水而反应生成的磺酸易溶于硫

酸,可用该反应于区别芳烃和烷烃.b.磺化反应是一可逆反应,它在过热水蒸汽作用下或与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。可作占位基团④傅－克(Friedel-Crafts)反应

烷基化反应:在芳环上引入烷基的反应，叫做烷基化反应催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、BF3、无水HF、H2SO4（95％）、P2O5、H3PO4等烷基化剂：RX、ROH、ROR、RCH=CH2等

烷基超过两个C原子时,发生重排.AlCl3芳环上如有吸电子基团（-NO2,,-SO3H,-COOH,-CHO等），烷基化反应不易进行，以至不反应含有-NH2,-NHR,或-NR2基团的芳香环不起F-C烷基化反应酰基化反应

芳烃和酰氯或酸酐发生傅氏反应生成酮与烷基化反应的异同:

相同点:

苯环上有致钝基团或碱性基团时不发生反应

不同点:产物一般是一取代物，催化剂用量大

2.加成反应

①催化氢化(与烯烃相似)②光照加氯3、氧化反应苯环侧链的氧化

烃基苯侧链可被高锰酸钾、重铬酸钾或稀硝酸所氧化，如果与苯环直接相连的碳上没有氢时，一般不被氧化。产物：不论烷基的长短，均生成羧基苯环的氧化....可作为鉴别烷基苯和苯的反应

五.苯环上亲电取代反应历程

亲电取代反应的特点:

苯环上一个氢原子被试剂中带正电荷的部分所取代亲电取代反应:

由亲电试剂的进攻而引起的取代反应,亲电取代反应,用SE表示.

其过程为:的共振式:反应过程的能量图:

.反应进程EΔE1ΔE21.卤代：在三氯化铁(铁)或者三氯化铝催化下其反应:

3X2+2Fe2FeX32.硝化：(用混酸)

反应过程:3.磺化：

用浓H2SO4或发烟H2SO4(含10%