对映选择性C-H键酰胺化反应方法学研究_第1页
对映选择性C-H键酰胺化反应方法学研究_第2页
对映选择性C-H键酰胺化反应方法学研究_第3页
对映选择性C-H键酰胺化反应方法学研究_第4页
对映选择性C-H键酰胺化反应方法学研究_第5页
已阅读5页，还剩1页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

正文具有硫立体生成中心的亚砜亚胺分子具有良好的生物与药理活性。目前，已经成功设计出多种构建手性亚砜亚胺分子的合成转化策略[1]-[9]

(Scheme1a)。这里，受到近年来对于廉价金属催化的C-H键官能团化反应方法学[10]-[11]相关研究报道的启发，浙江大学的史炳锋团队成功设计出一种全新的采用Co(III)/CCA催化体系促进的对映选择性C-H键酰胺化反应方法学

(Scheme1b)。首先，作者采用亚砜亚胺衍生物1a与3-苯乙基-1,4,2-二噁唑-5-酮2a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选

(Table1)。进而确定最佳的反应条件为：采用Co-1作为催化剂，L1作为手性配体，KHCO3作为碱，3ÅMS作为添加剂，在1,4-二氧六环与甲苯

(1:1v/v)的混合反应溶剂中，反应温度为45

oC，反应进行12h之后，再在甲苯溶剂中，反应温度为90

oC，通过TsOH促进的脱水与环化过程，进一步转化为相应的杂环产物4aa

(95:5

er

)。在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列双噁唑酮底物(Table2)以及亚砜亚胺底物(Table3)的应用范围进行深入研究。之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的对映选择性C-H酰胺化策略具有潜在的合成应用价值

(Scheme2)。接下来，作者通过一系列实验

(Scheme3a)研究表明，游离的NH对于上述反应过程中的对映选择性控制尤为关键。之后，作者提出一种合理的立体诱导模型(Scheme3b)。同时，该小组进一步通过D/H交换实验的相关研究表明，C-H键活化为可逆的反应步骤，而后续与双噁唑酮进行偶联时的反应速率显著快于相应的C-H键活化步骤(Schemes3c-3d)。总结成功设计出一种全新的通过Co(III)/CCA催化体系促进的对映选择性C-H键酰胺化反应方法学，进而成功完成一系列具有硫立体生成中心的手性亚砜亚胺分子的构建。这一全新的对映选择性

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 辅导培训

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论