HG∕T 4794-2014 工业用1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)

备案号：48651—2015中华人民共和国化工行业标准1工业用1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)本标准规定了工业用1.1,1-三氟乙烷(HFC-143a,亦可简称为R143a)的要求，试验方法，检相对分子质量：84.04(按2011年国际相对原子质量)件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6681—2003气体化工产品采GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7373—2006工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22)GB/T7376—2008工业用氟代甲烷类中GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T10248气体分析校准用混合气体的制备静态体积法TSGR4002—2011移动式压力容器充装许可规则工业用1,1.1-三氟乙烷应符合表1所示的技术要求。2优等品合格品1.1.1-三氟乙烷，w/%≥酸度(以HCI计),w/%≤蒸发残留物，w/%a氯化物(CI)试验中氯化物的检出限氢气：体积分数大于99.995%。31--入口阀：图1取样钢瓶图2取样钢瓶导管气体取样袋：容积0.5L,由铝塑复合膜或含氟树脂制成。配气瓶：耐压玻璃瓶，容积2.5L。真空泵。4.2.4色谱分析条件推荐的毛细管柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图和相对保留值见附录A图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。表2推荐的色谱条件熔融石英毛细管柱60m×0.32mm(柱长×柱内径)固定相键合硅胶基多孔层开管柱(GS-GASPR())汽化室温度/℃检测器温度/℃初始温度40℃保持3min,以5℃/min从40℃4min.以20℃/min从80℃升温至140℃载气(N₂、H₂或He)平均线速度/(cm/s)空气流量/(mL/min)氢气流量/(mL/min)分流比4.2.5分析步骤相对质量校正因子的测定.1试验中用到的各标准品的质量分数应不低于99.9%。.2当用1.1,1-三氟乙烷作为本底样品制备校准用标准样品时，需事先在本标准规定的试验条件下进行检查，应在待测组分处无杂质峰出现，否则应予以修正。.3用本底样品1,1,1-三氟乙烷反复置换配气瓶中的空气，再抽真空，以液相导入本底样品至配气瓶中，平衡至常压，用注射器逐一加入一定体积的各杂质组分气体或液体到配气瓶中，使各杂质的量与待测样品组成接近，平衡20min～30min,使各组分完全汽化，混合均匀后即为校准用标准4样品。校准用标准样品中各组分的质量按气体方程公式(1)计算得出。取一定量的校准用标准样品，按表2给出的色谱操作条件测定。.4校准用标准样品中杂质组分i的气体的质量m;,数值以克(g)表示，按公式(1)V,——校准用标准样品加入的杂质组分i的气体体积的数值，单位为毫升(mL);M校准用标准样品加入的杂质组分i的摩尔质量的数值，单位为克(g);24.450在25℃、0.101325MPa(1atm)下1mol气体的体积的数值，单位为毫升(mL)。.5校准用标准样品中杂质组分i的质量分数w,,按公式(2)计算：M校准用标准样品中杂质组分i的质量的数值，单位为克(g);m校准用标准样品中本底样品的质量的数值，单位为克(g)。.6校准用标准样品中各杂质组分相对1.1.1-三氟乙烷的相对校正因子f;,按公式(3)C校准用标准样品中杂质组分i的质量分数；A,校准用标准样品中杂质组分i的峰面积；Wk本底样品1.1.1-三氟乙烷的质量分数；Ap本底样品1.1.1-三氟乙烷的峰面积。.7无标准品的杂质组分相对1,1,1-三氟乙烷的相对校正因子f;,采用有效碳原子数法按公式(4)计算：EC'NHEC3HFC-143a的有效碳原子数；ECN有效碳原子数；M.校准用标准样品中杂质组分i的相对分子质量；.8未知组分的相对质量校正因子f,采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子。试样的测定用氮气反复置换、清洗气体取样袋并抽真空。倒置取样钢瓶，缓慢打开液相口的阀门，放出试样以置换连接系统。将气体取样袋与取样钢瓶液相口的阀门连接，打开取样钢瓶阀门，让适量的液体样品完全汽化到气体取样袋中(使袋中气体压力不高于1atm)。按表2所列色谱操作条件调节仪器，待仪器稳定后，用注射器从气体取样袋中抽取试样2次～3次，清洗玻璃进样器，然后抽取气体试样0.3mL进样，或用自动进样阀进样。以校正面积归一化法定量。54.2.6结果计算1,1,1-三氟乙烷的质量分数wi,按公式(5)计算：fi——1,1,1-三氟乙烷的相对质量校正因子；A₁——1,1,1-三氟乙烷的峰面积；f,—-组分i的相对质量校正因子；A,——组分i的峰面积。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。卤代不饱和烃的质量分数w₂,按公式(6)计算：fm——卤代不饱和烃m的校正因子；Am-—卤代不饱和烃m的峰面积；f,——组分i的校正因子；A,——组分i的峰面积。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的算术平均值的20%。4.3水分的测定按GB/T7376—2008中5.3的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。当水分≤0.0010%时，两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.0002%;当0.0010%<水分≤0.0020%时，两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.0003%。4.4酸度的测定按GB/T7373—2006中4.6的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果平均值的40%。4.5蒸发残留物的测定按GB/T7373—2006中4.7的规定进行测定。4.6气相中不凝性气体的测定4.6.1方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下.使样品气相中不凝性气体通过填充色谱柱，分离不凝性气体(简称NCG)与其他组分，用热导检测器检测，外标法计算不凝性气体的含量。在典型的制冷剂样品中，空气是唯一有确切量的不凝性气体，其他气体不做日常分析。制冷剂液相和气相之间的不凝性气体平衡与温度相关，需进行适当温度校正，报告25℃温度下的结果。4.6.2试剂载气：氢气或氦气，体积分数大于99.95%。氮气：体积分数大于99.95%。标准气：10MPa压力的4L氦气钢瓶，内含空气(或氮气)的体积分数为1.5%。标准气的制备应符合GB/T10248的规定。4.6.3仪器6气相色谱仪：配有自动进样阀，带有热导检测器。整机灵敏度符合GB/T9722的规定。色谱工作站或数据处理机。进样器：六通阀。取样钢瓶：同。温度计：-20℃~50℃,分刻度0.2℃。4.6.4色谱分析条件推荐的色谱操作条件见表3,典型色谱图和保留时间见附录B图B.1和表B.1。其他能达到同等分离程度的色谱操作条件均可使用。表3推荐的色谱操作条件固定相PorapakQ.粒径0.15mm～0.汽化室温度/℃检测器温度/℃柱箱温度/℃初始温度40℃保持2min.以30℃/min从40℃升温至120℃载气(H:/He)流速/(mL/min)4.6.5分析步骤校正.1将标准气钢瓶出口阀与气相色谱仪进样阀相连，将六通阀的尾气通入装有少量水的气体洗瓶中，慢慢打开标准气钢瓶的阀门，以约1mL/s的速度放出标准气通过进样阀，清洗进样系统，约10s后关闭标准气钢瓶阀门，立即旋转进样阀至“进样”位置进样分析，重复进样3次。.2空气(或氮气)的绝对校正因子fair,按公式(7)计算：Aair——标准气中空气的峰面积；取连续3次fair测定的算术平均值为测定结果，3次测定fair的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的1.6%。.3正常分析情况下每周校准一次。仪器长期未使用时，使用前应进行校准。试样分析当待取样品的产品包装容器达到汽液平衡时，测量其所在位置的环境温度(精确至1℃),为试样的环境温度。将经真空干燥的取样钢瓶与产品包装容器的气相出口阀连接，打开产品包装容器出口阀门，再打开取样钢瓶的入口阀和出口阀，充分置换系统中的空气后，关闭取样钢瓶的出口阀，使产品包装容器中上部的气体进入取样钢瓶并充满，取样钢瓶与产品包装容器断开，与色谱仪进样阀进口连接，以下操作同.1。连续重复进样，直到所测空气峰面积重复，表明系统中空气排净，然后连续2次～3次进样测定，取其算术平均值为峰面积测定结果。74.6.6结果计算在取样环境温度下，1,1,1-三氟乙烷中不凝性气体含量的体积分数φ。,按公式(8)计算：A;——样品气相中空气的峰面积；fair——标准气空气的绝对校正因子。校正为25℃的不凝性气体含量的体积分数φ,按公式(9)计算：90——不凝性气体的体积分数(在取样环境温度T下);p——试样在取样时的环境温度T时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)(该值由附录C查得);T——试样在取样时的环境温度的数值，单位为摄氏度(℃);P2s——试样在25℃时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)(该值由附录C查得)。取连续测定结果的算术平均值为报告结果，连续测定结果的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的10%。按GB/T7373—2006中4.8的规定进行测定。进样量为28.4g±1g。5检验规则本标准要求中规定的所有项目均为型式检验项目。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：a)更新关键生产工艺，主要原料有变化时；b)停产又恢复生产时；c)发生重大质量事故时；d)与上次型式检验有较大差异时；e)质量监督机构依法提出要求时。5.2出厂检验本标准要求中的性状、1,1,1-三氟乙烷、水分和气相中不凝性气体为出厂检验项目。T.业用1,1,1-三氟乙烷产品以同等质量的均匀产品为一批。钢瓶装产品以不大于50t为一批，或以一贮槽、一槽车的产品量为一批。5.4采样5.4.1工业用1,1,1-三氟乙烷的液相采样按GB/T6681-2003中7.10的规定进行，采样的总量应保证检验的需要。5.4.2取样钢瓶和取样导管应经真空干燥，样品应以液相(其中气相中不凝性气体测定除外)进入取样钢瓶，用取样钢瓶导管的排放阀调节试样量，型式检验时取样钢瓶内容积不小于1000mL,出厂检验时取样钢瓶内容积不小于150mL,采样量不应超过钢瓶的允许充装量。5.4.3气相中不凝性气体应以包装容器中的气相样品进入取样钢瓶，达到压力平衡为宜。5.4.4取样钢瓶贴上标签，注明产品名称(注明气相样品、液相样品)、产品型号、批号、采样日期85.4.5钢瓶包装产品的采样单元数应符合表4的要求。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出产品包装单元数/只抽样数址/只1235检验结果的判定按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标品应重新采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不6.2.1工业用1,1,1-三氟乙烷采用槽车包装，应符合TSGR4002—2011的规定。6.2.2T业用1,1,1-三氟乙烷应用专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆，并用红色油漆6.2.4钢瓶充装时应符合GB14193的规定，1,1,1-三氟乙烷的充装系数不大于0.66kg/L,并按要6.2.5首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内干燥和清洁。对重复使用的钢瓶，在产品使用后钢瓶内应保9至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸心跳7.3当