(高清版)GB∕T 4333.1-2019 硅铁 硅含量的测定 高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法

GB/T4333.1—2019硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会IGB/T4333.1—2019GB/T4333硅铁的分析方法分为9部分：——GB/T4333.1硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法；-——GB/T4333.2硅铁化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量；———GB/T4333.3硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量； GB/T4333.4硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法；——GB/T4333.5硅铁硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X-射线荧光光谱法(熔铸玻璃片法);——GB/T4333.6硅铁铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法；———GB/T4333.7硅铁硫含量的测定红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法；——GB/T4333.8硅铁化学分析方法原子吸收光谱法测定钙量； GB/T4333.10硅铁碳含量的测定红外线吸收法。本部分为GB/T4333的第1部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T4333.1—1984《硅铁化学分析方法高氯酸脱水重量法测定硅量》。本部分与——增加了范围(见第1章);-—增加了规范性引用文件(见第2章);——增加了硫氰酸铵溶液(见3.2.10);——增加了设备和材料(见3.3);-——增加了用硫氰酸铵溶液检查洗涤沉淀至无铁(镍)离子(见3.5.4.4);———修改了允许差的内容，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”(见3.7,1984年版的第6章);——增加了方法二氟硅酸钾容量法(见第4章);———增加了试验报告的内容(见第5章);——增加了规范性附录“试样分析结果接受程序流程图”(见附录A)。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。本部分起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、本钢板材股份有限公司、天津钢铁集团有限公司、鄂尔多斯市产品质量计量检测所、新余钢铁集团有限公司、冶本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T4333.1—1984。1GB/T4333.1—2019硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法警示——使用本部分的人员应具有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问GB/T4333的本部分规定了采用高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法测定硅铁中的硅含量。本部分适用于硅铁中硅含量的测定。测定范围(质量分数):30.00%～98.00%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6379.1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管3方法一高氯酸脱水重量法脱水。经过滤洗涤后，将沉淀于1050℃~1100℃灼烧至恒量，加氢氟酸使硅成四氟化硅挥发除去，再分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以3.2.1碳酸钠-过氧化钠混合熔剂：1份无水碳酸钠和2份过氧化钠混匀。2GB/T4333.1—20193.3.2镍坩埚(带坩埚盖),容积30mL,硅元素含量小于0.01%。3.3.4高温炉，温度控制在500℃~1100℃,控温精度±10℃。按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。试料量根据待测试样中硅含量范围按表1进行称量。测定范围(质量分数)/%试料量/g30.00～50.000.30g,精确至0.0001g>50.00～98.000.20g,精确至0.0001g随同试料做空白试验。热水用擦棒擦洗坩埚及盖并取出。将浸出液缓慢移入盛有35mL盐酸(3.2.4)的600mL玻璃烧杯中，洗表皿及杯壁，加入100mL热水(80℃以上),搅拌使盐类溶解。3.5.4.4趁热用中速定量滤纸过滤于600mL烧杯中，将沉淀移入滤纸上(可加入少许定量纸浆),用擦3GB/T4333.1—2019棒仔细擦洗玻璃棒及杯壁，用热盐酸(3.2.7)洗净烧杯及玻璃棒，洗涤沉淀至无铁(镍)离子，用硫氰酸铵溶液(3.2.10)检查，然后用热水洗至无氯离子，用硝酸银溶液(3.2.9)检查。保留滤纸及沉淀。3.5.4.5将滤液及洗液移入最初脱水用的烧杯中，加热蒸发至约100mL时，加入20mL高氯酸(3.2.3),以下按3.5.4.3及3.5.4.4进行。3.5.4.6将两次沉淀连同滤纸(3.5.4.4及3.5.4.5),置于铂坩埚(3.3.3)中，加入4滴氨水(3.2.5),置于电热板上烘至近干。在500℃~600℃处小心加热使滤纸炭化。逐渐升温至碳完全氧化，加盖，将其置于1050℃~1100℃高温炉中灼烧30min,恒量(m₁)。3.5.4.7将不纯的二氧化硅用数滴水湿润，加入4滴硫酸(3.2.8)、6mL氢氟酸(3.2.2),置于电热板或低温电炉上，蒸发至冒硫酸烟，稍冷，再加入4mL氢氟酸(3.2.2),继续加热蒸发至冒尽硫酸烟。将坩埚置于1050℃~1100℃高温炉中灼烧30min,烧至恒量(m₂)。3.6结果的计算及表示3.6.1硅含量的计算按式(1)计算试样中硅的含量ws,以质量分数(%)表示：式中：m1——氢氟酸处理前铂坩埚和沉淀的质量，单位为克(g);m2——氢氟酸处理后铂坩埚和残渣的质量，单位为克(g);m3-—氢氟酸处理前铂坩埚和随同试样的空白的质量，单位为克(g);m₄--—氢氟酸处理后铂坩埚和随同试样的空白的质量，单位为克(g);m试样量，单位为克(g):0.4674——二氧化硅换算为硅的换算因数。3.6.2结果的表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,则取算数平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r,则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170将数值修约至2位小数。3.7精密度本部分的精密度数据是在2017年由8个实验室对8个不同水平的硅铁硅含量进行共同试验确定，每个实验室对每个水平的硅含量独立测试3次(精密度试验原始数据参见附录B),按GB/T6379.1和GB/T6379.2统计方法确定的精密度见表2。表2精密度测定范围(质量分数)/%重复性限r再现性限R0.350.550.400.604GB/T4333.1—2019在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r,大于重复性限r的情况不超过5%。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R,大于再现性限R的情况不超过5%。4方法二氟硅酸钾容量法4.2试剂及标准溶液分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以称取50g硝酸钾，溶于1000mL无水乙醇水溶液(1+1)中。称取1g酚酞溶于60mL无水乙醇中，用水稀释至100mL,混匀。4.2.9氢氧化钡100g/L。a)配制称取10g氢氧化钠，溶于1000mL煮沸并冷却的水中，加2mL氢氧化钡溶液(4.2.9),注入聚乙烯容器中，摇匀后静置，使氢氧化钡完全沉淀。放置1周后，用塑料虹吸管将澄清液吸入另一聚乙烯下b)标定称取1.0g～1.5g预先在105℃~110℃干燥过的邻苯二甲酸氢钾基准试剂，置于300mL烧杯中，加入200mL经煮沸并冷却的蒸馏水，搅拌使其溶解。加5滴酚酞溶液(4.2.8),用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为终点。随同标定做试剂空白试验。注：称取的基准物质邻苯二甲酸氢钾的量应符合配制的氢氧化钠标准溶液浓度和待测样品含量范围，使标定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积控制在30.0mL～40.0mL。c)计算按式(2)计算氢氧化钠标准滴定溶液浓度：5GB/T4333.1—2019式中：c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);m₅——称取邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g);V₁——标定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);V₀——试剂空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);0.20422——1mL氢氧化钠标准滴定溶液(CNaOH=1.00mol/L)相当于邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g)。4.3仪器和设备使用通常的实验室仪器、设备。除非另有规定，所用吸量管应分别符合GB/T12807的规定。4.3.1抽滤瓶。4.3.2布氏漏斗或塑料漏斗。4.3.3缓冲瓶。4.3.4改良式负压水抽滤管、吸引器、真空泵或循环式抽滤器。4.3.5耐压力硬壁乳胶管。4.3.6抽滤设备连接示意图见图1。2—--—布氏漏斗或塑料漏斗；4——改良式负压水抽滤管、吸引器、真空泵或循环式抽滤器；5——耐压力硬壁乳胶管。图1抽滤设备连接示意图按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。4.5分析步骤4.5.1试料量称取0.10g试样，精确至0.0001g。4.5.2测定次数对同一试样，至少独立测定二次。64.5.3空白试验随同试料做空白试验。4.5.3.1试料分解将试料(4.5.1)置于300mL塑料烧杯中，加15mL硝酸钾-硝酸溶液(4.2.3),轻轻摇动，缓慢逐滴加入5mL氢氟酸(4.2.2)至试料完全溶解，加入5mL尿素溶液(4.2.7),驱除氮氧化物，摇动至无气泡产生，放置1min～2min。加入5mL硝酸钾饱和溶液(4.2.6),搅拌均匀后，加入少许纸浆，于小于25℃的水浴中静置用中速滤纸和布氏漏斗或塑料漏斗过滤，用硝酸钾溶液(4.2.5)快速洗涤塑料烧杯，并洗涤滤纸及沉淀，洗涤每次用量控制不超过5mL,洗涤总量不超过30mL。将沉淀连同滤纸移入原塑料烧杯中，加入15mL硝酸钾-乙醇溶液(4.2.4),浸过滤纸和沉淀。加入5滴酚酞溶液(4.2.8),用白色或无色塑料棒充分搅拌，将滤纸打碎。用氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.10)滴定中和残余酸，至出现稳定玫瑰红色，不计读数。加入近150mL沸水，充分搅拌，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.10)滴定至接近终点，补加4滴酚酞溶液(4.2.8)继续滴定至微红色不褪色为终点。黄色变成蓝色。4.6结果的计算及表示4.6.1硅含量的计算按式(3)计算试样中硅的含量wsi,以质量分数(%)表示：C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₂——滴定试样溶液时消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);V₃——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);m6-——试料量，单位为克(g);0.007023——-1mL氢氧化钠标准滴定溶液(CNaOH=1.000mol/L)相当于硅的质量，单位为克(g)。4.6.2结果的表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,则取算数平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r,则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170将数值修约至2位小数。7GB/T4333.1—20194.7精密度本部分的精密度数据是在2017年由10个实验室对8个不同水平的硅铁硅含量进行共同试验确定的，每个实验室对每个水平的硅含量独立测试3次(精密度试验原始数据参见附录B),按GB/T6379.1和GB/T6379.2的统计方法确定的精密度见表3。表3精密度测定范围(质量分数)/%重复性限r再现性限R0.350.500.400.65在重复性条件下，获得的