(高清版)GB∕T 14506.33-2019 硅酸盐岩石化学分析方法 第33部分：砷、锑、铋、汞量测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

ICS73.080D53中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氢化物发生-原子荧光光谱法H2019-12-10发布2020-07-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会 1范围 2规范性引用文件 3原理 4试验条件 5试剂或材料 6仪器设备 7样品 8试验步骤 9试验数据处理 10精密度 11正确度 12质量保证和控制 附录A（资料性附录）仪器参考工作条件 附录B（资料性附录）实验室间准确度协作试验数据统计结果 参考文献 ⅠGB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下34部分组成：—第1部分：吸附水量测定；—第2部分：化合水量测定；—第3部分：二氧化硅量测定；—第4部分：三氧化二铝量测定；—第5部分：总铁量测定；—第6部分：氧化钙量测定；—第7部分：氧化镁量测定；—第8部分：二氧化钛量测定；—第9部分：五氧化二磷量测定；—第10部分：氧化锰量测定；—第11部分：氧化钾和氧化钠量测定；—第12部分：氟量测定；—第13部分：硫量测定；—第14部分：氧化亚铁量测定；—第15部分：锂量测定；—第16部分：铷量测定；—第17部分：锶量测定；—第18部分：铜量测定；—第19部分：铅量测定；—第20部分：锌量测定；—第21部分：镍和钴量测定；—第22部分：钒量测定；—第23部分：铬量测定；—第24部分：镉量测定；—第25部分：钼和钨量测定；—第26部分：钴量测定；—第27部分：镍量测定；—第28部分：16个主次成分量测定；—第29部分：稀土等22个元素量测定；—第30部分：44个元素量测定；—第31部分：二氧化硅等12个成分量测定偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法；—第32部分：三氧化二铝等20个成分量测定混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法；—第33部分：砷、锑、铋、汞量测定氢化物发生-原子荧光光谱法；—第34部分：烧失量的测定重量法。本部分为GB/T14506的第33部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本部分起草单位：国家地质实验测试中心。本部分主要起草人：许春雪、王苏明、张欣、孙德忠、王亚平、安子怡、陈宗定。Ⅱ硅酸盐岩石化学分析方法氢化物发生-原子荧光光谱法警示—使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。GB/T14506的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱测定硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量。本部分适用于硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量的原子荧光光谱法测定，也适用于土壤、沉积物样品中上述元素量的测定。方法检出限和测定范围见表1。表1方法检出限和测定范围单位为微克每克元素方法检出限测定范围As0.092~250.036~22Bi0.018~20Hg2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T21191原子荧光光谱仪成原子态汞。由载气（氩气）将它们带入原子化器中，所形成的基态原子被激发至高能态，在去活化回到12基态时，发射出特征波长的荧光，样品中各待测元素的浓度与其荧光强度成正比，通过测量荧光强度来计算样品溶液的元素浓度。4试验条件原子荧光光谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条件应符合GB/T21191中的相关要求。5试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度的水，并且在使用之前要检验待测元素的含量，保证低于方法检出限。5.3盐酸溶液(1+19)。5.4王水：取3份盐酸(5.1)与1份硝酸(5.2)混合，现用现配。5.5王水溶液(1+1)。5.6王水溶液(1+4)。此溶液适用于砷、锑、铋的断续流动进样方式，现用现配。此溶液适用于汞的断续流动进样方式，现用现配。注：使用仪器型号不同，进样方式不同，测定砷、锑、铋、汞元素时，选取的硼氢化钾浓度会存在差异。5.11砷、锑混合标准溶液配制：1+9),1000mL1+9)使用市售有证锑标准溶液。100mL55.12铋标准溶液配制：)3有证铋标准溶液。5.13汞标准溶液配制：100mL20mL6仪器设备6.1原子荧光光谱仪，附砷、锑、铋、汞高强度空心阴极灯。6.3试验所用仪器设备应经过检定或校准合格，并在有效期内。8试验步骤随同样品进行双份空白试验，空白试验应与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。随同样品进行验证试验，验证试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，用和样品基体相似、含量相近的国家标准物质作为验证试验用样品。随同样品进行平行试验，平行试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤。8.5校准溶液配制00mL00mL550mL5-55400mL550mL5550mL500mL810mL50mL5250mL-530min,置原子荧光光谱仪工作条件（参见表A.1),以硼氢化钾溶液(5.7)为还原剂，分别测量砷、锑混合校准溶液(8.5.1)和砷锑样品测定溶液中砷、锑的荧光强度。注：也可以分别测定砷、锑元素的含量。8.6.3铋的测定：以硼氢化钾溶液(5.7)为还原剂，设置原子荧光光谱仪工作条件（参见表A.2),分别测量铋校准溶液(8.5.2)和样品溶液(8.1)中铋的荧光强度。8.6.4汞的测定：以硼氢化钾溶液(5.8)为还原剂，设置原子荧光光谱仪工作条件（参见表A.3),分别测量汞校准溶液(8.5.3)和样品溶液(8.1)中汞的荧光强度。8.6.5测定每批样品溶液时，同时测定空白试验(8.2)、验证试验(8.3)和平行试验溶液(8.4)。8.6.6每次测定间隔用盐酸溶液(5.3)清洗进样系统。8.7校准曲线绘制分别以砷、锑、铋、汞的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应样品溶液中的砷、锑、铋、汞的质量浓度。9试验数据处理犿犿式(1)、式(2)和式(3)中：05计算结果按GB/T14505表示为：×××、××.×、×.××、0.×××、0.0××、0.00×。10精密度10.1按GB/T6379.2规定的方法，得到氢化物发生-原子荧光光谱测定硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量的重复性和再现性即方法精密度数据统计结果见表2和参见附录B相关部分。10.2在重复性条件下获得的两次独立测试结果，在表2给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限5%10.3在再现性条件下获得的两次独立测试结果，在表2给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性限R5%R元素水平范围ma重复性限r再现性限RAsr=0.0373+0.0646mR=0.2083+0.1963mr=0.0081+0.0672mR=0.0090+0.5617mBi0.033~0.27r=0.0037+0.0622mR=0.0228+0.2393mb4.45~37.0r=0.9069+0.0628mR=2.6764+0.0769m注：精密度数据是依据GB/T6379.2,由8家实验室对6个含量水平样品分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算得到。a测定结果的平均值。按GB/T6379.4规定的方法，得到氢化物发生-原子荧光光谱测定硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量的方法正确度数据参见附录B相关部分。12质量保证和控制12.2如果样品测定溶液中待测元素质量浓度超出曲线线性范围上限，应进行逐级稀释（稀释后的最低浓度应至少为10倍方法检出限）。测量的准确度。2室的单次测定结果的绝对差应小于表2给出的再现性限（R）。否则应查找原因，纠正错误后，重新进行试验分析。6附录A（资料性附录）仪器参考工作条件A.1以某原子荧光光谱仪为例，测定砷锑量仪器参考工作条件见表A.1。表A.1原子荧光光谱仪测定砷锑量参考工作条件参数设定值负高压/VA道（砷）灯电流/mAB道（锑）灯电流/mA测量方法校准曲线读数方式峰面积s8A.2以某原子荧光光谱仪为例，测定铋量仪器参考工作条件见表A.2。表A.2原子荧光光谱仪测定铋量参考工作条件参数设定值负高压/VA道灯电流/mAB道灯电流/mA0测量方法校准曲线读数方式峰面积s8A.3以某原子荧光光谱仪为例，测定汞量仪器参考工作条件见表A.3。表A.3原子荧光光谱仪测定汞量参考工作条件参数设定值负高压/VA道灯电流/mAB道灯电流/mA0测量方法校准曲线读数方式峰面积s878附录B（资料性附录）实验室间准确度协作试验数据统计结果表B.1硅酸盐岩石样品中砷量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受结果的实验室数（P）8787886.27±0.900.4±0.30.7±0.340.8±1.5%%-0.20-0.10-0.07-0.03-0.22-0.30-0.25-0.13-0.05-0.35-0.78-0.09-0.01-0.01-0.10表B.2硅酸盐岩石样品中锑量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受结果的实验室数（P）8888880.08±0.050.15±0.060.06±0.040.38±0.051.10±0.089统计参数水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475%%-0.023-0.001-0.124-0.045-0.004-0.041-0.013-0.177-0.162-0.004-0.070表B.3硅酸盐岩石样品中铋量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475888888可接受结果的实验室数（P）8885880.048±0.0260.37±0.070.05±0.030.04±0.030.06±0.020.28±0.01%%-0.014-0.014-0.008-0.007-0.010-0.008-0.025-0.041-0.018-0.010-0.019-0.028-0.003-0.004-0.0004表B.4硅酸盐岩石样品中汞量：重复性限与再现