GB∕ T 19466.5-2022 塑料 差示扫描量热法(DSC) 第5部分：特征反应曲线温度、时间反应焓和转化率的测定（正式版）

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I本文件修改采用ISO11357-5:2013《塑料差示扫描量热法(DSC)第5部分：特征反应曲线温ⅡGB/T19466《塑料差示扫描量热法(DSC)》是使用差示扫描量热法(DSC)对热塑性材料和热固——第1部分：通则。目的在于建立使用差示扫描量热法(DSC)测定塑料包括模塑材料和复合材 第2部分：玻璃化转变温度的测定。目的在于为玻璃化转变温度的测定确立可操作、可追溯 第3部分：熔融和结晶温度及热焓的测定。目的在于为结晶和半结晶聚合物熔融和结晶温度 第6部分：氧化诱导时间(等温OIT)和氧化诱导温度(动态OIT)的测定。目的在于为聚合物 1塑料差示扫描量热法(DSC)2按照GB/T19466.1的规定。9试验步骤9.1概述温度扫描法按照GB/T19466.1的规定。b)仪器设置到所需的试验温度；3c)在设定温度下稳定5min;d)将装有试样的坩埚放入量热仪；g)将装有试样的坩埚放回量热仪中；h)再次记录DSC曲线(将第一条曲线扣除第二条曲线，以校正引入坩埚引起的量热仪扰动)。c)记录DSC曲线；d)将量热仪冷却到环境温度；在按照9.3.2或9.3.3进行的等温运行结束时，不取出样品架，将仪器冷却至放热峰的DSC曲线(温度扫描法)见图1,详情另见GB/T19466.1。4图1放热峰的DSC曲线(温度扫描法)图1所示温度为：T外推起始温度，外推基线与对应于反应开始的曲线最大斜率处所作切线的Ta,——外推终止温度，外推基线与对应于反应结束的最大斜率处所作切线的交点所对应的通过对反应峰和内插基线之间从T,到T的面积积分得到反应焓△H.,单位为焦耳每克(J/g)。图2所示温度为：t外推起始时间，内插基线与对应于反应开始的曲线最大斜率处所作切线的交点所对应的5图2放热峰的DSC曲线(等温法)通过对反应峰与内插基线之间从t,到t,的面积积分得到等温阶段的反应焓。如果反应立即开始，曲线将如图3所示。此时，ti,和ta.,无法测量，时间ti等于to.r。图3放热峰的DSC曲线(反应瞬间开始)6根据图4和公式(1)计算转化率α,以百分数(%)表示：△H;——起始温度T.到温度T,的部分反应焓，对应于起始温度T,和Tj,之间的峰面积△Ht.温度扫描法测量的总反应焓，对应于反应起始温度Ti.和结束温度T,之间的峰总转化率α随温度Tj,的升高而增加。典型示例如图5所示。7图5α随温度变化的曲线根据图6和公式(2)计算转化率ax,以百分数(%)表示：△H——反应焓到时间tk,的部分，对应于起始时间t;,和tx,△Htot,t——等温法测量的总反应焓，对应于起始时间t;.和结束时间t,之间的峰总面积。图6基于等温扫描的转化率特征时间和反应焓的计算和表示见10.2。等温曲线测得的反应焓变△Ho,应与温度扫描(见10.3.2)测得的反应焓变△H+o,r进行比较。如8转化率α随时间的变化如图7所示。 a)注明采用温度扫描法或等温法；b)升温速率(扫描法时);c)等温温度(等温法时);h)转化率以及测量的温度或时间；9[1]ZORANPETROVICANDZLOTRANZZAZVAGRO.Reliabilityofmethodsfordetermi-nationofkineticparametersfromthermogravimetryandDSCmeasurements.J.Appl.Po[2]ARMANDL.H.,&VERGNAUDJ.M.Effectofthevalueofheatingrateneticparameters,whenthereishighenthalpyofreaction.Thermochim.Acta.1[3]NGH.,&MANASZLOCzOWERI.Anonisothermaldifferentialstudyofthecuringkineticsofanunsaturatedpolyestersystem.Polym.Eng.Sci.1989,29(16):[4]FREEMANE.S.,&CARROLLB.TheApplicationofactionKinetics:TheThermogravimetricEvaluationoftheKineticsoftheDecompositionOxalateMonohydrate.J.Phys.Chem.1958,62:39[5]OZAWAT.Kineticanalysisofderivati[6]KISSINGERH.E.ReactionK