HG∕T 3247-2017 工业高氯酸钾

代替HG/T3247—20082017-11-07发布2018-04-01实施I——删除了标准的范围中产品用于制造炸药，同时增加了产品用于汽车安全气囊(版的1);——增加了Ⅱ型产品中合格品(见5.2,2008年版的5.2); 针对加防结块剂产品，增加了松散度的要求(见5.2,2008年版的5.2):-—将铁(以Fe₂O₃计)含量改为铁(Fe)含量(见5.2,2008年版的5.2);——修改了高氯酸钾含量的测定方法(见6.3,2008年版的6.4);——修改了粒度的测定方法(见6.14,2008年版的6.15);----增加了松散度的测定方法(见6.15);——增加了产品使用提示(见8.3)。——HG3247—1987;HG3247—2000;HG3247—2001警示——按GB12268—2012第6章的规定，本产品属于第5类第5.1项氧化性物质，操作时应GB/T6003.1—2012试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛GB10631—2013烟花爆竹安全与质量HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及2相对分子质量：138.55(按2016年国际相对原子质量)4分类—Ⅱ型产品主要用于烟花爆竹、安全火柴、引火煤等。一等品合格品高氯酸钾(KCIO₄)w/%≥氯化物(以KCl计)w/%氯酸盐(以KCIO₃计)w/%≤次氯酸盐溴酸盐(以KBrO₃计)w/%≤ 钠(以NaClO₄计)w/%≤钙镁盐[以氧化物(CaO和MgO)计]w/%—水不溶物w/%铁(Fe)w/%≤松散度(通过4.75mm试验筛)w/%36.2外观检验Cl⁷+Ag+(过量)=—AgClyAg+(剩余)+SCN——AgSCNySCN⁻+Fe³+—FeSCN²+(红)6.3.2.3硝酸溶液：1+2。高氯酸钾含量以高氯酸钾(KClO₄)的质量分数w₁计，按公式(1)计算：4w₃——按6.5测得的氯化物(以KCl计)的质量分数；w₄——按6.6测得的氯酸盐(以KClO₃计)的质量分数；1.858——氯化物(以KCl计)换算为高氯酸钾(KClO₄)的系数；1.131——氯酸盐(以KClO₃计)换算为高氯酸钾(KClO₄)的系数。称取约10g样品，精确至0.0002g。置于预先在105℃±2℃干燥至质量恒定的称量瓶中，在水分的质量分数w₂,按公式(2)计算：按GB/T3051—2000第3章。按GB/T3051—2000第4章。5称取约10g样品，精确至0.01g。置于250mL锥形瓶中，加入100mL水，加热至样品完全溶解。冷却，加入2滴～3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液(1mol/L)至恰呈黄色，再过量2滴～3滴。加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用L的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色。同时做空白试验。含汞废液的处理按GB/T3051—2000附录D进行6.5.4试验数据处理氯化物含量以氯化钾(KCl)的质量分数w₃计，按公式(3)计算：V——滴定试验溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);M——氯化物(以KCl计)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=74.55);m——样品的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。6.6氯酸盐含量的测定用过量的硫酸亚铁盐还原产品中的氯酸盐，再用高锰酸钾滴定过量的硫酸亚铁盐，同时做空白试验。由高锰酸钾标准滴定溶液两次滴定消耗量之差，经计算确定氯酸盐含量。其主要反应式如下：6.6.2试剂或材料6.6.2.1硫酸溶液：1+4。6.6.2.3高锰酸钾标准滴定溶液：6.6.3仪器设备6.6.3.1具有本生阀的橡皮塞(见图1)。61—玻璃塞；图1具有本生阀的橡皮塞6.6.3.2微量滴定管：分度值0.01mL或0.02mL。6.6.4试验步骤称取约10g样品，精确至0.01g。置于250mL锥形瓶中，加入100mL水，加热溶解。用移液管加入10mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液，盖上具有本生阀的橡皮塞，在电炉上加热煮沸5min。取下，立即夹紧弹簧夹，冷却至室温。取下本生阀，加入5mL硫酸溶液，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至粉红色出现，并保持30s不褪色。若滴定过程中高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量值小于0.2mL,应适当增加硫酸亚铁铵标准滴定溶液的加入量(用移液管准确加入)。同时做空白试验。6.6.5试验数据处理氯酸盐含量以氯酸钾(KClO₃)的质量分数w₄计，按公式(4)计算：7式中：V₀——滴定空白溶液消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V——滴定试验溶液消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c——高锰酸钾标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);M——氯酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=20.42);m——样品的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。6.7次氯酸盐含量的测定试验溶液中的次氯酸根可将碘离子氧化成碘(I₂),用淀粉-碘化钾试纸判断样品中是否有次氯酸6.7.2试剂或材料淀粉-碘化钾试纸。6.7.3试验步骤称取10g±0.1g样品，置于400mL烧杯中，加入200mL水。将一条淀粉-碘化钾试纸置于溶液中，试纸10s内不呈蓝色为通过试验。6.8溴酸盐含量的测定在酸性条件下，样品中的溴酸盐与碘化钾反应析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，经计算确定溴酸盐含量。其主要反应式如下：6.8.2试剂或材料6.8.2.1盐酸溶液：1+9。使用前配制。6.8.2.3硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na₂S₂O₃)≈0.02mol/L。用移液管移取50mL按HG/T3696.1配制的硫代硫酸钠标准滴定溶液，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6.8.2.4淀粉指示液：10g/L。6.8.3试验步骤称取约10g样品，精确至0.01g。置于500mL碘量瓶中，加入200mL新煮沸后冷却的水，加8热溶解。加入5mL盐酸溶液、5mL碘化钾溶液，混匀后于暗处放置1h。加入5mL淀粉指示液，6.8.4试验数据处理溴酸盐含量以溴酸钾(KBrO₃)的质量分数w₅计，按公式(5)计算：V₀——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);M——溴酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=27.83);取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。样品溶于水后，将样品引入火焰，依靠火焰(1800℃~2500℃)的热效应和化学作用将样品蒸发、离解、原子化和激发发光。根据特征谱线的发射强度i与样品中被测元素浓度c之间的关系式i=acb(a、b为常数),测定样品中钠含量。6.9.2试剂或材料6.9.4试验步骤6.9.4.1工作曲线的绘制6.9.4.1.1标准参比溶液的配制在5个100mL容量瓶中分别加入钾标准溶液和钠标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。钾标准溶液和钠标准溶液的加入量应符合表2的规定。09接通火焰分光光度计电源，预热20min,调节仪器的灵敏度，用1#溶液调零，用5#溶液调满6.9.4.3试验接通火焰分光光度计电源，预热20min钠含量以高氯酸钠(NaClO₄)的质量分数w₆计，按公式(6)计算：6.10钙镁盐含量的测定6.10.1钙盐含量的测定6.10.1.2试剂或材料6.10.1.2.1硫酸。6.10.1.2.4间苯二酚。6.10.1.2.5盐酸溶液：1+1。HG/T326.10.1.2.6硫酸溶液：1+1。6.10.1.2.7硫酸溶液：1+29。6.10.1.2.8草酸溶液：100g/L。6.10.1.2.10高锰酸钾标准滴定溶液：6.10.1.3仪器设备微量滴定管：分度值为0.02mL。6.10.1.4试验步骤称取约5g样品，精确至0.0002g。置于250mL烧杯中，加入100mL水，加热溶解。加入10mL盐酸溶液，再用氨水调至略呈碱性。煮沸溶液，必要时过滤。用草酸溶液调至酸性，再过量10mL,加热至沸。在快速搅拌下加入10mL,草酸铵溶液，并使溶液pH值保持在3.5～4.5(用精密pH试纸检验)。在沸水浴上保温1h以上。冷却至室温，用定量滤纸过滤。用水洗涤沉淀及滤纸，过滤至无草酸为止(用间苯二酚试法进行检验),收集洗液和滤液并混匀，此溶液为试验溶液A,用于镁盐含量的测定。用10mL硫酸溶液(见6.10.1.2.6)溶解沉淀并用热水充分洗涤滤纸，将滤液与洗液合并于250mL锥形瓶中，用水稀释至约100mL,加热至约60℃,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈现粉红色并在15s内不褪色为止。6.10.1.5试验数据处理钙盐含量以氧化钙(CaO)的质量分数w₇计，按公式(7)计算：V滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c——高锰酸钾标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);M——氧化钙的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=28.04);m——样品的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。6.10.2镁盐含量的测定6.10.2.1原理试验溶液在碱性条件下加入磷酸氢二铵溶液，与试验溶液中的镁生成磷酸铵镁沉淀，将沉淀物过滤、灼烧后分解为焦磷酸镁，经计算确定镁盐含量。其主要反应式如下：Mg²++HPO²-+NH4+OH-—MgNH2MgNH₄PO₄—Mg₂P₂O₇+2NH₃个+H₂O6.10.2.2.3氨水溶液：1+9。6.10.2.2.4氨水溶液：1+99。高温炉：温度能控制在1000℃±10℃。将试验溶液A(见6.10.1.4)用水稀释至约400mL,加入40mL磷酸氢二铵溶液，在快速搅拌下滴加氨水至溶液pH约为10(用pH试纸检验),再加入体积约为溶液体积1/10的氨水溶液(见6.10.2.2.3),放置4h以上，用定量滤纸过滤。用氨水溶液(见6.10.2.2.4)充分洗涤滤纸及沉淀物，然后将滤纸及沉淀置于已在1000℃±10℃下灼烧至质量恒定的瓷坩埚中，先用小火灰化，再置于高温炉中，在1000℃±10℃下灼烧至质量恒定。镁盐含量以氧化镁(MgO)的质量分数wg计，按公式(8)计算：m坩埚和沉淀的质量的数值，单位为克(g);0.3622将焦磷酸镁(Mg₂P₂O₇)换算成取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。6.10.3钙镁盐含量的计算钙镁盐含量以钙镁氧化物(CaO和MgO)的质量分数w,计，按公式(9)计算：Wg=w₇+wg……………w₇——按6.10.1测得的钙盐(以CaO计)的质量分数；Wg按6.10.2测得的镁盐(以MgO计)的质量分数。6.11水不溶物含量的测定用水溶解样品，真空抽滤后烘干至质量恒定，经计算确定水6.11.3仪器设备6.11.3.1玻璃砂坩埚：滤板孔径5μm～15μm。6.11.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃±2℃。6.11.4试验步骤称取约10g样品，精确至0.01g。置于400mL烧杯中，加入200mL水，加热溶解。用预先在105℃±2℃下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚抽滤，用热水洗至无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。将玻璃砂坩埚置于电热恒温干燥箱中，在105℃±2℃下干燥至质量恒定。6.11.5试验数据处理水不溶物以质量分数w₁o计，按公式(10)计算：mo——玻璃砂坩埚和不溶物的质量的数值，单位为克(g);m玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克(g);m——样品的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。6.12铁含量的测定6.12.1原理样品溶解后，在酸性介质中，样品中的铁离子与加入的硫氰酸盐显色，用正丁醇萃取，所呈颜色与标准比色溶液进行目视比色。其主要反应式如下：6.12.2试剂或材料6.12.2.2正丁醇。6.12.2.4铁标准溶液：1mL溶液含铁(Fe)0.1mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。6.12.3仪器设备6.12.4试验步骤6.12.4.1试验溶液的制备称取5g±0.01g样品，置于100mL烧杯中，加入约25mL水，在电炉上加热溶解。取下，冷却，加入5mL盐酸，全部转移至比色管中。在试验溶液中加入10mL硫氰酸钾溶液和10mL正丁醇，振摇约30s,放置分层后，有机层所标准比色溶液是取1.00mL铁标准溶液，除不加样品外，其他操作及所用试剂与测定试验溶液6.13pH的测定根据能斯特方程，离子活度与电极电位成正比，因此可对被测溶液建立起电极电位与活度的关系曲线，通过测量电位确定氢离子的浓度(pH)。6.13.2仪器设备酸度计：仪器级别符合JJG119—2005表1中0.01级，并配有玻璃测量电极和甘汞参比电极或称取2.00g±0.01g样品，置于200mL烧杯中，加入100mL水，加热搅拌至溶解，冷却后用酸度计测定溶液的pH。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2pH单位。6.14.1.1试验筛：符合GB/T6003.1—2012中Φ200mm×50—0.425/0.28、Φ200mm×50—0.180/0.125、φ200mm×50—0.150/0.100、Φ200mm×50—0.075/0.05的规定，带有接料底盘和6.14.2试验步骤样品置于试验筛上，加盖筛盖。以1s-¹的频率筛分1min,用秒表准确计时(筛分时筛网上若有粉球，可用羊毛刷轻压使其松散开),筛完后称量筛余物的质量。6.14.3试验数据处理粒度以试验筛通过率的质量分数w计，按公式(11)计算：m——样品的质量的数值，单位为克(g);m₁——筛余物的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结