铅酸蓄电池用水标准

铅酸蓄电池用水标准(JB／Tl0053--1999)前言本标准是对ZBK84004—89《铅酸蓄电池用水》进行的修订。本标准编写格式和规则采用GB／Tl．1—1993，以保证标准编写的统一，尽可能与国际一致。本标准与ZBK84004—89标准比较主要在下列部分有变化：——增加前言；——章、条按照内容的变化重新编排；——4．1(增加抽样)——4．2(增加外观检验)；——4．9．3试剂和溶液中增加硫酸亚铁铵溶液；——4．9．4增加比值的校正。本标准自实施之日起，同时代替ZBK84004—89。本标准由全国铅酸蓄电池标准化技术委员会归口。本标准由沈阳蓄电池研究所负责起草。本标准主要起草人：庄雅静。本标准于l989年3月首次发布，l998年第一次修订。铅酸蓄电池用水JB／Tl0053--19991范围本标准规定了铅酸蓄电池用水的要求，试验方法、检验原则、标志、包装、运输、储存和使用。本标准适用于铅酸蓄电池用水。本标准不适用于密封式铅酸蓄电池用水。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB／Tl．4—1988标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB／T622—1989化学试剂盐酸GB／T625—1989化学试剂硫酸GB／T626—1989化学试剂硝酸

68／T629—1981化学试剂氢氧化钠GB／T631—1989化学试剂氨水GB／T643—1988化学试剂高锰酸钾GB／T647—1993化学试剂硝酸钾GB／T655—1994化学试剂过硫酸铵GB／T661—1992化学试剂硫酸亚铁铵GBl254—1990化学试剂工作基准试剂草酸纳GB／Tl266—1986化学试剂氯化钠GB／Tl272—1988化学试剂碘化钾GB／Tl288—1992化学试剂酒石酸钾钠GB／Tl293—1989化学试剂l．10一菲罗啉GB／Tl401—1985化学试剂乙二胺四乙酸二钠GB／T6685--1986化学试剂盐酸羟胺GB／Tl0729—1989化学试剂酚酞GB／Tl2595--1990工作基准试剂(容量)硝酸银HG3—918—1976化学试剂铬酸钾HG3—1067—1977化学试剂氯化汞HG2306--1980化学试剂氢氧化钾铅酸蓄电池用水应符合表l要求。表13要求指标指标名称％m9／L外观≤无色、透明残渣含量≤0.01100锰(Mn)含量≤0.000010.1铁(Fe)含量≤0.00044氯(CI)含量≤0.00055硝酸盐(以N计)含量≤0.00033铵(NH．)含量≤0.00088还原高锰酸钾物质(以0计)含量≤0.00022碱土金属氧化物(以Ca0计)含量≤0.00550电阻率(25℃)Q·cm≥10×1044测定方法4．1抽样4．1．1抽样条件样品必须在常温下的生产场所或使用场所或库房内放置。4．1．2抽样方法93

按本标准进行的试验，至少应取5L有代表性水样，水样应注满于清洁、密闭的塑料或玻璃容器中。4．1．3样品保存方法将抽得样品必须放置在室温、没有阳光直射的环境下，并加以覆盖，以防杂质侵入。4．2外观检查检验方法在光线明亮的室内目测样品水表明的颜色是否无色透明。4．3残渣含量的测定4．3．1原理从彻底混匀的水样中取出一部分，置于质量恒定的蒸发皿中，于水蒸气浴上或烘箱内蒸干，再于105"--110℃烘干。4．3．2仪器——瓷蒸发皿lOOmL(或同体积石英蒸发皿)；——高温炉；——水蒸气浴；——干燥烘箱。4．4．3测定步骤将洗净烘干的蒸发皿置于550℃±50℃高温炉中2h，然后冷却、干燥、称重，直至质量恒定，放入干燥器中备用。取lOOmL水样于上述蒸发皿中，放在水蒸汽浴上或烘箱内蒸干，若用烘箱，温度控制在98℃，以防止水样沸腾和喷溅，将蒸干的水样在烘箱内于l05----110。C烘干2h，冷却、干燥、称重至质量恒定。4．3．3结果的计算残渣含量X(m9／L)按(1)式计算：x=!竺三L掣一一一一一一一一一(1)1000式中：m：——残渣及蒸发皿质量，9m。——蒸发皿质量，gV——水样体积，mL4．4锰含量的测定4．4．1原理在硝酸银存在下，以过硫酸铵将可溶性亚锰化合物氧化高锰酸盐，与标准色列比色测定。4．4．2仪器——分光光度计；

——实验室一般仪器。4．4．3试剂和溶液——硝酸(GB／T626)分析纯，l+1溶液；——硝酸银(GB／T670)分析纯，5％溶液；——过硫酸铵(GB／T655)分析纯；——锰标准溶液0．010m9／mL称取金属锰(99．99％)0．10009于200mL烧杯中，加入l+110mL硝酸溶液，加热溶解，冷却后用水移入l000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。作为锰标准储备液(0．100m9／mL)，每次使用时，吸取10mL储备液准确稀释至l00mL，作为锰标准溶液。4．4．4测定步骤4．4．4．1标准曲线的绘制分别吸取锰标准溶液0．00，0．50，1．50，2．50，4．00，5．00mL于50mL比色管中，加水至40mL左右，各加入l+1硝酸溶液l．5mL，摇匀。5％硝酸银溶液lmL，摇匀。过硫酸铵0．59，置于沸水浴上10min，冷却后以水稀至刻度，混匀，于525nm波长处，以试剂空白为参比，测定吸光度值。4．4．4．2水样测定吸取50．0mL水样于锥形瓶中，加1+1硝酸溶液l．5mL加热蒸发至约40mL，加5％硝酸溶液lmL，过硫酸铵0．59，于沸水浴上lomin，冷却后移入50mL比色管中，以水稀释至刻度，混匀，下同标准曲线操作步骤，也可用目视比色。4．4．5结果的计算从标准曲线上查出吸光度所对应的锰含量水样中锰含量X(m9／L)按(2)式计算：x：导：下mxl000…………一一(2)x2丁2——_r一一一一一一一一一一一一一一(zJ1000式中：m——由标准曲线上查出的水样中的锰含量，m9；V——水样体积，mL4．5铁含量的测定4．5．1原理二价铁离子与邻菲罗啉在水溶液中反应生成橙红色络合物，吸收峰在510nm处，有色溶液的吸光度与二价铁离子的浓度成正比。颜色强度在pH3～9间不变，长时间稳定，4．5．2仪器——分光光度计；——实验室一般仪器。4．5．3试剂和溶液——盐酸(GB／T622)分析纯，l+9溶液；

——硝酸(GB／T626)分析纯，l+1溶液；——氨水(GB／T631)分析纯；——邻菲罗啉(GB／Tl293)分析纯，0．12％溶液；——盐酸羟胺(HG3—967)分析纯，l0％；——铁标准溶液0．OlOm9／mL．称取金属锰(99．99％)0．10009于200mL烧杯中，加入l+1硝酸溶液lOmL，加热溶解，煮沸去氮氧化物，冷却，移入l000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。作为铁标准储备液，每次使用时，吸取lOmL储备液准确稀释至lOOmL，作为铁标准溶液。4．5．4测定步骤4．5．4．1标准曲线的绘制分别吸取铁标准溶液0．O0，0．25，0．50，0．75，1．00，1．50mL于50mL比色管中，用水稀至刻度，各管加入1+9盐酸溶液lmL，摇匀。加10％盐酸羟胺溶液lmL，摇匀，0．12％邻菲罗啉溶液lmL，摇匀，再加入氨水0．2mL，摇匀，用分光光度计，于510nm波长下测定吸光度，4．5．4．2水样测定吸取50．0mL水样于50mL比色管中，加入1+9盐酸溶液imL，下同制标准曲线操作步骤，也可用目视比色。4．5．5结果的计算从标准曲线上查出吸光度所对应的铁含量。水样中铁含量X(m9／L)按(3)式计算：x：导：了mxl000…………一一(3)x2丁2——_r一一一一一一一一一一一～一一(jJ1000式中：m——由标准曲线上查出的水样中的铁含量，m9；V——水样体积，mL4．6氯含量的测量4．6．1原理硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，用铬酸作指示剂，当水样中的氯化物与硝酸银全部作用后，多加入的硝酸银即与铬酸钾生成红色的铬酸银。因为氯化银的溶解度小于铬酸银，所以铬酸银的出现表示溶液中的氯化物已沉淀完全，反应己达到终点。4．6．2仪器——实验室一般仪器。4．6．3试剂和溶液——氯化钠(GB／Tl266)分析纯，标准溶液Cl～：lm9／mL．取分析纯氯化钠于清洁的坩埚中，加热至500～600。C，冷却后称取l．64809，溶于水中，移入l000mL容量瓶中，以水稀至刻度。此溶液lmL含氯离子lm9。

——硝酸银(GB／T670)分析纯，标准溶液。取分析纯硝酸银于l05～ll0。(2烘箱内1h，取出放入干燥器冷却后称取2．39509放入烧杯中加水使其溶解，倾入l000mL容量瓶中，用水至刻度。此溶液lmL约相当于0．5m9的氯化物。硝酸银标准溶液的标定：吸取氯化钠标准溶液10．OmL于瓷蒸发皿中，加l0．OmL水，于另一蒸发皿中加20．OmL水作为滴定时比较终点颜色的空白。各皿中加入铬酸钾溶液lmL，分别用滴定管滴入硝酸银标准溶液，用玻璃棒不断搅拌至生成淡砖红色为止。X为lmL硝酸银溶液所相当的氯化物量(mg)。X：i_j二__：i_!竺i_一一一一一一一一一一一一(4)=——=——一一一一一一一一一一一一l斗)V：一VlV2一Vl～式中：V——氯化钠标准溶液用量，mLV。——水对硝酸银标准溶液用量，mL；V：——标定氯化钠溶液时硝酸银标准溶液用量，mL；校正硝酸银溶液浓度，使1．00mL相当于0．50m9的氯化物。——铬酸钾(HG3—918)分析纯，5％溶液；称取59铬酸钾，溶于少量水中，加入硝酸银标准溶液至红色沉淀不退，搅拌均匀后，放置过夜，用滤纸过滤，滤液用水稀释至l00mL．——酚酞(HGB3039)分析纯，0．5％溶液；称取0．5％酚酞，溶于50mL95％的乙醇中，加50mL水；——硫酸(GB／T625)分析纯，0．025mol／L溶液；——氢氧化钠(GB／T629)分析纯，0．025mol／L溶液。4．6．4测定步骤吸取l00mL．水样水蒸发皿中，加入酚酞溶液4滴，用0．025mol／L的硫酸或0．025mol／L的氢氧化钠溶液调节水样的pH值，使红色刚变为无色，领取100mL离子交换水于另一蒸皿中，各皿中加入lmL酸钾溶液用滴定管滴入硝酸银标准溶液，用玻璃棒不断搅拌，直至产生淡砖红色为止。4．6．5结果是计算水样中的氯含量X(m9／L)按(5)式计算：x：!∑三二二!壶三兰里竺一一一一一一一一一一一一(5)V～式中：V：——水样滴定用去硝酸银标准液用量，mLV。——离子交换水滴定用硝酸银标准液用量，mL

V——水样体积，mL。4．7硝酸盐含量的测定4．7．1原理马钱子碱在硫酸溶液中和硝酸盐生成黄色化合物，其颜色强度和硝酸盐浓度成比例关系，此法则定条件较严，标准色列和水样应严格保持同一条件下进行。本法采用目视比色，也可在410hm波长下分光测定。4．7．2仪器——实验室一般仪器。4．7．3试剂和溶液——硫酸(68／T625)分析纯，溶液500+75；——盐酸(GB／T622)分析纯；——马钱子碱(危规32003)分析纯——对氨基苯磺酸(HG3—992)分析纯溶液。称取l．09马钱子碱硫酸盐或0．789马钱子碱和0．109对氨基苯磺酸，溶于70mL热水中，加入3mL盐酸，冷却后，稀至lOOmL．(此液可使用数月，最好储于棕色瓶中在5。C下保存，马钱子碱是剧毒药，倍DNIJ,,C,,使用)。——硝酸钾(GB／T647)标准溶液，N0。一——N0．OlOm9／mL．称取0．72169硝酸钾溶于水中，在容量瓶中稀释至l000mL．，此液为硝酸钾储备液，N0：，。一N的浓度为0．100m9／mL，每星期新配置硝酸钾标准液，吸取l0．0mL储备液准确稀释至lOOmL4．7．4测定步骤4．7．4．1标准色列的配制分别吸取硝酸钾标准溶液0．O0，0．10，0．30，0．50，0．70，1．00，1．50，2．00mL．．…·于50mL烧杯中(不足2mL的以水补足至2mL)加入lmL马钱子碱——对氨基苯磺酸溶液然后小心地加入硫酸溶液lOmL，充分混匀，在暗处放置lOmin，各杯中加水lomL，为充分混合，可另备50mL烧杯来回倒几次，再在暗处放置lOmin转入50mL比色管中，即成标准色列。4．7．4．2水样测定在配制标准色列的同时，吸取2．OmL水样于50mL烧杯中，加入马钱子碱——对氨基苯溶液lmL．以下测定步骤同标准色列配制步骤。用目视比色法测定。4．7．5结果的计算从对应的标准色列得出N0。‘一N的含量水样中硝酸盐氮(N0。一一N)X(m9／L)按(6)式计算：x：导：下mxl000…………(6)x2丁2——_广一一一一一一一一一一一一(o)1000

式中：m——相对应的标准色列中N0。一一N的含量，m9；V——水样体积，mL4．8铵(NH[)含量的测量4．8．1原理铵盐中的NH4+与0H一生成NH一和H20氨与碘化汞钾在碱性溶液中反应，能形成淡黄色到褐色的络合物，其色度与氨含量成正比。氨的含量在O．05,-～,5m9／L范围内，比色法可得到良好的效果。4．8．2仪器——分光光度计4．8．3试剂和溶液——无氨水在没升离子交换水中加25mL5％氢氧化钠溶液，并煮沸1h；——氢氧化钠(GB／T629)分析纯；5％溶液——碘化钾(GB／Tl272)分析纯；——氯化汞(HG3—1068)分析纯；——氢氧化钾(HG3—3006)分析纯；50％溶液——酒石酸钾纳(GB／Tl200)分析纯，50％溶液——碱性碘化汞试剂。溶解509碘化钾于50mL无氨水中，另将359氯化汞溶于150mL煮沸过的无氨水中，将热的氯化汞溶液在不断搅拌下徐徐注入碘化钾溶液中，直到生成的红色沉淀不再溶解时为止。用玻璃丝过滤，在滤液中加入氢氧化钾溶液300mL，氯化汞溶液5mL，再用无氨水稀释至lL．溶液保存在棕色瓶中，若再有沉淀产生，可待沉淀沉降后，取上层清液应用。——氯化铵标准溶液0．010m9／mL。称取0．29709在90。C干燥过的氯化铵(GB／T658)分析纯溶于无氨水中，在容量瓶中稀释至l00mL，作为铵标准储备液(NH4+)0．100m9／mL，在每次使用时，吸取lOmL铵标准储备液，准确稀释至lOOmL，作为铵标准溶液。4．8．4测定步骤4．8．4．1标准曲线的绘制吸取铵标准溶液0．O0，0．25，0．50，1．o0，1．50，2．o0，2．50，3．00，4．00，5．OOmL于50mL比色管中，用无氨水稀至50mL，加入酒石酸钾纳溶液0．5mL，碱性碘化汞试剂lmL，混匀放置lOmin。在分光光度计上，于450nm波长处，以试剂空白为参比，测定吸光度值。以标准溶液中铵的毫克数为横坐标，对应吸光度为纵坐标绘制标准曲线。4．8．4．2水样测定取50mL水样于50mL比色管中，加入酒石酸钾纳溶液0．5mL，下同标准曲线分析步骤。4．8．5结果计算

从标准曲线上查出吸光度所对应的铵(NH。+)含量。水样中铵(NH。)含量X(m9／L)按(7)式计算x：导：丁mxl000…………(7)x2丁2———r一一一一一一一一一一一一(7J1000式中：m——由标准曲线上查出的水样中的铵含量，m9；V——水样体积，mL4．9还原高锰酸钾物质(0)含量测定4．9．1原理将过量的高锰酸钾溶液注入试样，以充分氧化还原性物质，用硫酸亚铁铵溶液反滴定，求还原高锰酸钾物质含量。4．9．2仪器——实验室一般仪器。4．9．3试剂和溶液——硫酸(GB／T625)分析纯，——草酸纳(GB／Tl254)：基准试剂；——硫酸亚铁铵(GB／T661)：分析纯，C[(NH4)。Fe(S0。)：]=0．01mol／L溶液，称取49(NH4)：Fe(S0。)：·6H。0溶于lOOmll+1的硫酸溶液中，用水稀释至l000mL；——高锰酸钾(GB／T643)：分析纯，C(1／5KMn0。)=0．1mol／L的标准溶液：(此标准溶液用以配制c(1／5KM0。)=0．01mol／L的标准溶液。a)配制称取3．39高锰酸钾，溶于1050mL水中，缓和煮沸20～30min，于暗处放置一周，用玻璃棉过滤，滤液保存于棕色具磨口塞瓶中。b)标定称取于105～110。C干燥2h的基准草酸纳0．29，准确至0．00019，溶于50mL水中，加8mL浓硫酸，用C(1／5KMn0。)=0．1mol／L的高锰酸钾溶液滴定近终点时，加热至70～80。C，继续滴定至溶液所呈粉红色保持30s，同时做空白试验。C)计算高锰酸钾的浓度C(1／5KMn0。)按(8)式计算：mc(1／5KMn0。)=v×—M(1＼2N—a2C204)1000一一一一一一一一一一一(8)式中：m——称取草酸纳的质量，g：V——高锰酸钾溶液的用量，mL；

M(1／2Na。：0。)——草酸纳的摩尔质量，g／m01．使用时将C(1／5KMn0。)=0．1mol／L的高锰酸钾标准溶液用水准确稀释为C(1／5KMn0。)=0．Olmol／L．4．9．4测定步骤4．9．4．1比值的校正C(1／5KMn0。)=0．Olmol／L的高锰酸钾标准溶液的用量(mL)对C[(NH。)。Fe(S0t)。]=0．Olmol／L的硫酸亚铁铵溶液的用量((mL)的比值，以K表示，按以下方法校正和计算：量取化验室分析用水lOOmL，于250mL锥形瓶中，加入硫酸8mL，用滴定管准确加入(1／5KMn0。)=0．Olmol／L．的高锰酸钾标准溶液lomL，加热70～80℃，冷却至室温，准确加入C[(NH4)。Fe(S0。)：]=0．Olmol／L的硫酸亚铁铵溶液lOmL，立即用C(1／5KMn0。)=0．01mol／L的高锰酸钾标准溶液滴至淡紫红色为终点。K：善…………(9)V～式中：V——高锰酸钾标准溶液用量，mL；V。——硫酸亚铁铵溶液用量，mL4．9．4．2试样测定取100mL水样注入250mL锥形瓶中，加入硫酸8mL，准确加入高锰酸钾溶液10mL，加热70～80。C，冷却至室温，准确加入C[(NH4)：Fe(S0。)]：=0．Olmol／L的硫酸亚铁铵溶液lOmL，立即用C(1／5KMn0。)=0．Olmol／L的高锰酸钾标准溶液滴至淡紫红色为终点。4．9．5结果的计算还原高锰酸钾物质的含量以耗氧量X(m9／L)表示，按(10)式计算：(V．一KV2)×C(1／5KMn04)×0．08×1000X=V×0．0l式中：V。——滴定中消耗的高锰酸钾溶液的体积，mL；V：——滴定lOml硫酸亚铁铵溶液所消耗的高锰酸钾溶液体积，mL；C(1／5KMn0。)——高锰酸钾溶液浓度，mol／L：V——水样体积，mL；0．08——相当于1mL0．Olmol／L高锰酸钾标准溶液的氧(0)的质量，m9；K——lmLc[(NH。)：Fe(S0。)：]=0．01mol／L的硫酸亚铁铵溶液相当C(1／5KMn0。)=0．01mol／L．高锰酸钾标准溶液的毫升数。4．10碱土金属氧化物含量的测定4．10．1原理

当水样中有铬黑T指示剂时，与水样中的钙、镁离子形成酒红色的络合物，这些络合物的不稳定常数大于EDTA(已二胺四乙酸二钠，下同)与钙、镁离子形成的络合物的不稳定常数，所以在加入EDTA后，钙、镁离子就从指示剂形成的络合物中被夺取出来而游离出指示剂，当pH为10时，EDTA先于钙离子形成络合物，然后再与镁离子络合，滴定终点时溶液呈现黑T指示剂的兰色。4．10．2仪器——实验室一般仪器。4．10．3试剂和溶液——EDTA(GB／Tl401)分析纯标准溶液。称取3．729EDTA溶于水中，稀释至l000mL，储于塑料瓶或硬质玻璃瓶中，此溶液浓度约为0．01mol／L，用下法标定其准确浓度：称取金属锌(99．99％)0．65389溶于少量盐酸中，用水在容量瓶中稀释至l000mL，摇匀。此液为0．0100mol／L锌基准溶液。吸取25．00mL锌基准溶液于250mL锥形瓶中，加25mL水，用氨水调整溶液的pH值至微碱性，加5mL缓冲液，加铬黑T指示剂5滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液转变为兰色为终点，由(11)式计算EDTA标准溶液的浓度。c：三∑{≤11_一一一一一一一一一一(11)V、7式中：C。——为锌基准溶液的浓度，mol／L：V．——为锌基准溶液的体积，mL；V——为滴定用EDTA标准溶液的体积，mL。——盐酸(GB／T622)分析纯，l+1溶液；——氨水(GB／T631)分析纯，l+1溶液；——氨一氯化铵缓冲溶液。称取209氯化铵(GB／T658)分析纯溶于500mL水中，加入浓氨水lOOmL，用水稀释至l000mL．——铬黑T(HGB3086)分析纯，0．5％溶液。称取0．5％铬黑T，溶于lOmL缓冲液中，并用无水乙醇稀至lOOmL，此液有效大约一个月。用下法配制的指示剂可较长期有效；称取l09黑T，加氯化钠(GB／Tl266)lO09，研磨均匀，紧塞备用。4．10．4测定步骤取lOOmL水样于锥形瓶中，用氨水调节水样至微碱性，加缓冲溶液lOmL，加0．5％铬黑T指示剂5滴或固体指示剂一小勺，立即用EDTA标准溶液滴定，滴至溶液由酒红色转变为兰色时，即到达终点。

4．10．5结果计算结果以氧化钙的含量X(m9／L)表示，按(12)式计算：x：茎王掣×56．08一一一一一一一一一一一(12)V、7式中：C——EDTA、标准溶液浓度，mol／L：V。——EDTA、标准溶液用量，mL；V——水样体积，mL；56．08——氧化钙的摩尔质量，g。4．11电阻率的测定4．11．1原理电阻率的倒数是电导率。用电导仪，在同温下，测定水样电阻和已知电导率的氯化钾溶液的电阻。4．11．2仪器——电导率仪；——电导电极。4．11．3测定步骤按所用的电导仪的说明，本仪器大体按下列步骤：预热、调零、校正、预热和测量(由大电导率逐挡下降测定)。4．11．4结果的计算直接由仪器读出电导率，单位为uS／cm。其倒数为电阻率，单位为Q·cm。5检验规则5．1检验分类5．1．1鉴定检验5．1．1．1制造铅酸蓄电池用水投产时，必须附有鉴定检验凭单，其技术条件应符合第3章要求。试验方法应符合第4章要求。允许用其他仪器检测蓄电池用水杂质，但仲裁时采用本标准规定的方法。5．1．1．2当制造铅酸蓄电池用水的主要设计、工业、材料及零部件(元器件)变更后或停产后恢复生产时，应进行鉴定检验。5．1．2质量一致性检验5．1．2．1A组检验(逐批)当制造铅酸蓄电池用水经鉴定检验并投入正常生产时，可用电阻率为代表性检测项目。以此检验与控制水质的一致性，当电阻率不合格时，则必须按本标准第3章技术要求进行其他的检验。5．1．2．28组检验(逐批)经长期储存的铅酸蓄电