药物分析：第二章 药物鉴别试验

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第二章药物鉴别试验2024/7/302取样鉴别检查含量测定检验报告药品检验工作的一般程序2024/7/303

依据药物的化学结构和理化性质进行某些化学反应,测定某些物理常数或光谱特征,判断药物及其制剂的真伪.一药品鉴别的项目2024/7/304一药品鉴别的项目(一）性状

——包括颜色、臭味等应有的外观以及溶解度和物理常数.

是质量重要表征之一,在一定程度上反映药品的纯度及疗效.性状2024/7/305一药品鉴别的项目1.外观2.溶解度3.物理常数熔点是指一种物质按照规定方法测定，由固体融化成液体的温度，熔融同时分解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。

2024/7/306比旋度:在一定波长下，偏振光透过长1分米且每1ml含有1g物质的溶液时测得的旋光度称为比旋度。它也是物质的性质，也是反应纯度的一种重要指标。吸收系数:一般有两种表示方法：摩尔吸收系数和百分吸收系数。一药品鉴别的项目2024/7/307

(二)一般鉴别试验（generalidentificationtest）

是依据某一类药物的物理化学性质为依据,通过化学反应来鉴别药物真伪.无机药物:根据阴、阳离子（钠盐、钙盐、硫酸盐、氯化物、铵盐）的特殊反应,并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据；有机药物:多采用典型的官能团反应（芳香第一胺、水杨酸盐、酒石酸盐）.一药品鉴别的项目2024/7/308一般鉴别试验一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物。通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药物.例如:钠盐的焰色试验,不能辨认是氯化钠、苯钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物.

必须在一般鉴别试验的基础上,再进行专属鉴别试验,方可确认.一药品鉴别的项目2024/7/309(三)专属鉴别试验(specificidentificationtest）

证实某一种药物的依据它根据每一种药物化学结构的差异及其引起的物理化学性质不同,选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药物真伪.一药品鉴别的项目2024/7/3010苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥一药品鉴别的项目2024/7/3011一般鉴别试验

区别不同类别的药物.专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上,区别同类药物的各个单体.一药品鉴别的项目2024/7/3012

化学鉴别法

色谱鉴别法

光谱鉴别法鉴别方法二鉴别方法2024/7/3013（一）化学鉴别法

将供试品直接加热或加适当试剂在规定的温度下进行实验,观测此时所发生的特异现象.1干法2024/7/3014

铂丝用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,使火焰显出特殊的颜色.例1钠的焰色实验（一）化学鉴别法2024/7/3015

例2适当温度下加热供试品,生成特殊气味的气体.舒林酸（一）化学鉴别法2024/7/3016

将供试品和试剂在适当的溶剂中,于一定条件下进行反应,发生易于观测的化学变化.2湿法（一）化学鉴别法2024/7/3017(1)呈色反应鉴别法(2)沉淀生成反应鉴别法(3)荧光反应鉴别法(4)气体生成鉴别法（一）化学鉴别法2024/7/3018(1)呈色反应鉴别法①三氯化铁呈色反应:酚羟基的反应

对乙酰氨基酚（一）化学鉴别法

2湿法

②

重氮化-偶合呈色反应:具有芳伯氨基或能产生芳伯氨基的。

对乙酰氨基酚2024/7/3019①与金属离子的沉淀反应②与碘化铋钾的沉淀反应③其它沉淀反应（一）化学鉴别法（2）沉淀生成反应鉴别法2湿

法2024/7/3020(3)气体生成反应鉴别法①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气.②化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热产生硫化氢气体.硫鸟嘌呤

2湿

法（一）化学鉴别法2024/7/3021(3)气体生成反应鉴别法③含碘有机药物经直火加热可生成紫色碘蒸气.碘苷④含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解后,加乙醇可产生醋酸乙酯的香味.对乙酰氨基酚（一）化学鉴别法2024/7/3022

(4)荧光反应鉴别法①药物本身在可见光下发射荧光②药物溶液+硫酸③药物溶液+溴④药物溶液+间苯二酚⑤药物经其它反应后发射荧光（一）化学鉴别法2湿

法2024/7/3023

1紫外光谱鉴别法①测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长.乙胺嘧啶供试品在0.1mol/L盐酸介质中的紫外吸收在272nm处为峰,216nm处为谷.（二）光谱鉴别法2024/7/3024

②规定吸收波长和吸收度比值法

两性霉素在362nm、381nm、405nm波长处有最大吸收.规定362nm与381nm处吸收度比值不大于0.6、381nm与405nm波长比值不大于0.9.（二）光谱鉴别法2024/7/3025

己稀雌酚注射液用供试品溶液250~450nm波长吸收光谱与对照品是否一致鉴别.③与对照品比较,对比吸收光谱的一致性（二）光谱鉴别法2024/7/3026

⑤经化学处理后,测定其反应产物的吸收光谱特性.④规定一定浓度供试品在最大吸收波长处的吸收度.（二）光谱鉴别法2024/7/3027

2红外光谱法中国药典采用标准图谱对照法BP采用标准图谱对照法、对照品法USP采用对照品法JP规定条件下测定一定波长处特征吸收峰.（二）光谱鉴别法2024/7/3028

适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别,具有分离、分析同时进行的特点.色谱法（HPLCGCTLC)（三）色谱鉴别法2024/7/3029（1）高效液相色谱法(HPLC)

供试品和对照品色谱峰保留时间一致.（2）气相色谱法

(GC)

同HPLC要求（三）色谱鉴别法2024/7/3030

（3）薄层色谱法(TLC)对照品比较法供试品斑点与对照品的Rf值及斑点的颜色应一致.（三）色谱鉴别法2024/7/3031②化学法和仪器法相结合,每种药品一般选用2~4种方法进行鉴别试验,相互取长补短.①方法要有一定的专属性、灵敏性、且便于推广.③尽可能采用药典中收载的方法.鉴别法小结2024/7/3032（2）在维生素C的分子中具有烯二醇的结构，这个结构具有很强的还原性,可以和一些氧化剂作用.例1.维生素C的鉴别：维生素C分子中具有2个手性C原子,所以具有旋光性,可以通过测定旋光度来进行鉴别.（1）药典中规定：维生素C的比旋度应为+20.5

+21.5

（3）红外光谱与对照图谱一致.2024/7/3033（一）溶液的浓度主要指被鉴别药物的浓度，及