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文档简介
有机氟化工生产过程副产氢氟酸
警告:按GB12268—2012第6章的规定,本产品属于第8类腐蚀性物质,次要危险性为第6类6.1
项毒性物质。操作时应小心谨慎!如溅到皮肤或眼睛上应立即用水冲洗,严重者应立即就医。使用本文
件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适
当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了有机氟化工生产过程副产氢氟酸的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及
贮存。
本文件适用于有机氟化工生产过程中过量的氟化氢经水吸收产生的氢氟酸。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格及试验方法
GB/T7744工业氢氟酸
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB12268-2012危险货物品名表
GB12463危险货物运输包装通用技术条件
GB15603常用危险化学品贮存通则
GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)
HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分:标准滴定溶液
的制备
HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液
的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的
制备
HJ/T83水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法
HJ501水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法
JT/T617(所有部分)危险货物道路运输规则
1
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4产品分类
产品按氢氟酸(HF)的含量分为Ⅰ型和Ⅱ型两个规格。
5要求
副产氢氟酸应符合表1的要求。
表1副产氢氟酸指标
指标
项目
Ⅰ型Ⅱ型
外观无色透明液体
氟化氢含量(HF),w/%≥3020
氯化氢含量(HCl),w/%≤5.0
灼烧残渣,w/%≤0.05
氟硅酸(以H2SiF6计),w/%≤2.0
总有机碳TOC,mg/L≤200
可吸附有机卤素(AOX)1),mg/L≤1000
总铁(Fe),mg/L≤10
总铅(Pb),mg/L≤10
总铜(Cu),mg/L≤100
总锌(Zn),mg/L≤100
金属离子
总镍(Ni),mg/L≤5
总锰(Mn),mg/L≤15
总铬(Cr),mg/L≤15
总锑(Sb),mg/L≤15
注1):可吸附有机卤素可能包括的物质二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、五氯丙烷、
氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳(1,1-二氟乙烷、六氟丙烯、一氯二氟乙烷、二氟一氯甲烷、八氟
异丁烯甲基醚)等。
2
6试验方法
6.1通则
本文件所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级
水或相当纯度的水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,
均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。
6.2外观
在自然光下,目视观察。
6.3氢氟酸和氯化氢含量的测定
6.3.1方法概述
以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定测定总酸度,然后以铬酸钾为指示剂,用硝酸银标准溶
液测得Cl离子含量,通过计算得到HF含量和HCl含量。
6.3.2试剂和材料
6.3.2.1氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=1.0mol/L;
6.3.2.2硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO3)=0.1mol/L;
6.3.2.3酚酞指示剂:10g/L;
6.3.2.4铬酸钾指示剂:50g/L;
6.3.2.5硝酸溶液:1+10。
6.3.4分析步骤
准确称取1.0g(称准至0.0002g)样品,置于预先加有20ml水的250ml聚乙烯烧杯中,加入3滴
酚酞指示液,用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液出现浅粉红色保持15s不消失为终点,读取氢氧化钠标准
滴定溶液总滴定体积V1;样品再用硝酸溶液滴定至无色,加1ml铬酸钾溶液,用硝酸银标准溶液滴定
至砖红色,读取滴定体积V2。
注:试样中总酸度大于30%时,加20ml水改为加碎冰冷却,以防止样品挥发。
6.3.5结果计算
氢氟酸(以HF计)的质量分数w1按下式计算:
C1V1C2V2M13
w1=10100
m
氯化氢(以HCl计)的质量分数w2按下式计算:
C2V2M23
w2=10100
m
式中:
C1——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L;
C2——硝酸银标准滴定溶液的浓度,mol/L;
V1——氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;
V2——硝酸银标准滴定溶液的体积,mL;
m——试样的质量,g;
M1——氟化氢的摩尔质量,单位为g/mol(M1=20.01);
3
M2——氯化氢的摩尔质量,单位为g/mol(M2=36.45)。
6.3.6允许差
两次平行测定结果之差不大于0.4%,取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。
6.4灼烧残渣的测定
按照GB/T7744的规定进行
6.5氟硅酸的测定
按照GB/T7744的规定进行。
6.6总有机碳(TOC)的测定
按HJ501的规定进行。
6.7可吸附有机卤素(AOX)的测定
按HJ/T83的规定进行。
6.8金属离子的测定
6.8.1方法概述
按GB/T30902的规定,采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)以标准曲线法检测金属离子含
量。
6.8.2试剂和材料
6.8.2.1混合标准溶液:1mL溶液含铁(Fe)、铅(Pb)、镍(Ni)、锰(Mn)、铬(Cr)、锑(Sb)
0.1mg,含铜(Cu)、锌(Zn)1mg。用移液管各取10mL按照HG/T3696.2配制的标准溶液,置于同
一个100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
6.8.2.2混合标准使用溶液:1mL溶液含铁(Fe)、铅(Pb)、镍(Ni)、锰(Mn)、铬(Cr)、锑(Sb)
各10ug,含铜(Cu)、锌(Zn)各100ug。用移液管移取10mL的混合标准溶液,置于同一个100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。该混合标准使用溶液现用现配。
6.8.2.3水:电导率(25℃)不大于0.0055ms/m(18.23MΩ*cm)的纯水。
6.8.3仪器设备
6.8.3.1电感合等离子体发射光谱(ICP-OES):配有耐氢氟酸的进样系统和铂锥。
6.8.3.2微量移液器:100uL~1000uL。
6.8.3.3容量瓶:容积为100ml,材质为四氟乙烯—全氟烷氧乙烯基醚共聚物(PFA)。
6.8.4试验步骤
4
6.8.4.1标准曲线
以纯水为基体,分别置于5个100mL的PFA的容量瓶中,依次加入0.00mL、0.20mL、0.50mL、
1.00mL、1.50mL、2.0mL混合标准使用溶液,用纯水稀释至刻度,摇匀;按照仪器操作规程,调节好仪器
条件,以标准溶液浓度和谱线强度为横纵坐标,建立标准曲线,线性相关系数不低于0.999。
6.8.4.2样品溶液制备
根据样品中所含金属离子浓度的不同,移取1mL样品置于100mL容量瓶中,加水至约90mL,冷
却至室温,用水稀释至刻度,摇匀。
6.8.4.3试验
按照仪器操作规程,调节好仪器工作条件,样品溶液直接进样分析,从标准曲线查出对应样品溶液
中金属离子含量。样品中金属离子含量以浓度w3计,单位以mg/L表示,按下式计算:
w3=C×100
式中:
C——从标准曲线上查得样品溶液中的金属离子含量,单位为毫克每升(mg/L);
取平行测定结果的算数平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于
20%。
7检验规则
7.1检验项目
表1中规定的外观、氟化氢和氯化氢含量为产品出厂检验项目,应逐批进行检验。其余所有项目均
为型式检验项目,应每年进行一次。
7.2组批
产品按批检验。以每一贮槽为一批。
7.3取样
7.3.1从槽车或贮槽采样时,宜采用GB/T6680规定的适宜的耐酸取样器自上、中、下三处采取等量
的有代表性的样品。也可将槽车或贮槽内的副产氢氟酸混匀后于采样口采取有代表性样品,进行检测。
7.3.2副产氢氟酸用塑料桶包装时,按GB/T6678规定的采样单元数随机采样,拆开包装,宜采用GB/T
6680规定的适宜的耐酸取样器自上、中、下三处采取等量的有代表性的样品。
5
7.3.3将采取的样品混匀,分装于两个清洁、干燥的塑料瓶中,密封。每瓶样品量不少于500ml。一
瓶用于检验,一瓶作备检。样品瓶上应贴上标签,并注明:样品名称、取样时间、地点、批号和取样者
等。
7.4判定规则
产品质量合格判定,采用GB/T8170中“修约值比较法”。检验结果均符合本标准要求即为合格,若
有一项不符合要求,应重新自该批产品的包装件中取样,对不合格项目进行复检,重新检验项目的结果
仍不合格,则判整批产品不合格。
7.5合格证
每批出厂的产品都附有一定格式的产品质量分析证书,内容包括:产品名称、生产厂名称、批号、
检验日期。
7.6仲裁
当供需双方对产品质量发生异议时,应由有资质的检验机构仲裁检验。
8标志、包装、运输、贮存
8.1标志
副产氢氟酸在包装上有明显、牢固的标志,内容包括产品名称、生产厂名厂址、批号以及生产日期、
强腐蚀性标志。
8.2包装
副产氢氟酸应装在耐酸性物质腐蚀的容器中,包装类别应符合GB12268-2012中表1的规定,
包装容器应符合GB12463的要求。
8.3运输
副产氢氟酸的运输应符合危险货物运输安全监督管理的相关规定及JT/T617(所有部分)的要
求。运输过程中应防止曝晒和猛烈撞击。严禁与碱类、活性金属粉末、玻璃制品同车混运。
8.4贮存
副产氢氟酸的贮存应符合GB15603的规定。
——————————
6
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》
编制说明
(征求意见稿)
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》标准编制组
二〇二三年六月
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
目录
1.工作简况....................................................................1
1.1.任务来源...............................................................1
1.2.编制目的...............................................................2
1.3.工作过程...............................................................2
1.4.任务分工..............................................错误!未定义书签。
2.现状分析....................................................................4
2.1.有机氟化工现状.........................................................4
2.2.有机氟化工生产过程副产氢氟酸产生环节...................................4
2.3.副产物特性.............................................................4
2.3.1.成分组成.............................................................4
2.3.2.资源特性.............................................................4
2.3.3.危险特性.............................................................4
2.4.有机氟化工生产过程副产氢氟酸处理及综合利用现状.........................5
3.副产氢氟酸市场需求分析......................................................5
4.标准制定原则和主要内容......................................................5
4.1.编制原则...............................................................5
4.2.编制内容...............................................................6
4.2.1.范围..............................................................6
4.2.2.内容..............................................................6
4.2.3.产品分类..........................................................6
4.2.4.技术要求及指标说明.................................................6
4.2.5.试验方法..........................................................7
5.国内外先进标准以及采标情况..................................................8
6.重大分歧意见的处理过程及依据................................................8
7.无废止现行有关标准的建议....................................................8
8.涉及知识产权或专利的有关说明................................................8
9.其他应予以说明的事项........................................................8
I
1.工作简况
1.1.任务来源
20世纪50年代至今,我国氟化工行业发展迅速,装置规模不断扩大,产品
品级逐步增多,形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大
类氟化工产品体系。国内拥有山东东岳、浙江巨化、中化蓝天、上海三爱富、江
苏梅兰等一批氟材料生产骨干企业及上千家中小型企业,主要分布在江浙沿海及
内蒙地区。氟化工产品生产过程中会伴随着大量的氟化氢、氯化氢、有机氟化物
等废气、高浓度含氟废水、含氟高沸物废液和含氟污泥等“三废”排放,污染环
境。如何资源化利用氟化工“三废”已成为制约氟化工行业进一步发展的关键因
素之一。
其中,有机氟化工生产过程由于氟氯交换反应的反生,会产生大量的副产氢
氟酸,如R-134a生产过程中会产生10%-30%质量分数的氢氟酸水溶液,在R-227
生产中会有副产的40%质量分数的氢氟酸水溶液。副产氢氟酸可用于化工生产、
玻璃刻蚀、金属表面处理等,这部分氢氟酸部分企业作为废水处理,既加大了氟
资源的流失,也加大了含氟废水的处理难度,增加了企业生产成本,同时也是影
响环保的主要因素之一。
此外,由于萤石资源的不可再生性,当前萤石资源比较紧张,特别是近几年
来,无论是萤石的采购与质量,难度都非常大,无水氟化氢及其后续产品的成本
级级攀升。为此,如何做好副产氟化氢的综合利用是生产企业重点关注的问题,
也是清洁生产工艺和节能减排大环境的共同需求。
2022年12月,浙江省化工研究院有限公司、中化蓝天集团有限公司等单位
提交了编制《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》团体标准的立项申请,中国石油
和化学工业联合会审查、批准立项,列入2022年第二批团体标准编制计划(中
石化联质发(2023)07号)。
1
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
1.2.编制目的
危险废物资源化利用与无害化处置行业属于环境保护与资源节约综合利用
类行业,是我国国民经济发展的鼓励类行业。但由于危险废物成分比较复杂,加
之综合利用单位运营管理水平和技术水平不高,对危险废物组成及特性难以实现
全面准确掌握,导致综合利用过程污染防治措施不到位,极有可能会产生“二次
污染”。部分危险废物综合利用单位仅考虑产品能否满足相关性能需求,对产品
使用过程是否会对环境造成不利影响研究分析不足,导致其综合利用产品造成污
染的现象时有发生。综合利用不当产生的环境风险很可能通过综合利用产品间接
表现出来,其中含另外一部分产品由于含有的杂质与综合利用单位的其他原料会
发生反应,出售方未在产品质量检测报告中告知主要的杂质及禁忌物,易引发安
全风险。同时,标准的缺失也阻碍了危险废物综合利用的市场化,导致产品出路
不畅。
目前氟化工行业缺少出厂前的副产物控制指标,给中间储运、下游综合利用
带来一定安全和环境隐患,不利于行业产生数量统计,也不利于企业对下游处置
企业的合理选择以及处置工艺的合理配置。因此,行业急需出台规范有机氟化工
生产过程副产氢氟酸的技术要求。
有机氟化工生产过程副产氢氟酸的资源化利用是氟化工行业实现绿色发展
的瓶颈之一。本标准的编制目的是促进氟化工企业对生产过程副产氢氟酸的无害
化处理的规范化,并规范生产过程副产氢氟酸的商品属性,为进入市场交易提供
科学的依据。
1.3.工作过程
(1)标准启动会议
2023年2月28日,中国化工环保协会在江苏常熟组织召开了课题启动会,
成立了标准制定工作组,参会的生产企业代表就标准讨论稿进行了深入讨论,初
步确定了副产氢氟酸的技术要求、指标项目及相关参数,同时初步确定了相应的
试验方法等内容。并根据讨论结果,标准起草工作小组提出了工作方案及工作进
度。标准起草单位及有关单位根据工作方案会议的安排,开展标准验证试验等工
2
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
作。
本次会议形成的主要意见如下:
①深入调研行业副产氢氟酸指标水平;
②因为为生产过程副产氢氟酸,而生产过程涵盖的有机物种类较多,建议系统
梳理,考察增加特征污染物比如总有机碳、金属离子等指标的可行性。
(2)标准起草阶段
2023年3-6月,工作组重点研究有机氟化工行业副产的指标设置,并多次
召开线上讨论会,推动标准编制工作,完成了部分氟化工企业的调研;
2023年6月13日,中国化工环保协会在山东淄博召开了第二次工作组会议。
标准归口单位汇总了资料,并对资料及相关试验验证结果进行了分析,确定了《有
机氟化工生产过程副产氢氟酸》团体标准主要内容,在此基础上提出标准征求意
见稿初稿。
本次会议形成意见如下:
①调整产品分类为:产品按氢氟酸(HF)含量分为I(30%)型、II(20%)
型两个规格,删除III(10%)型规格产品。
②根据生产出来氢氟酸过程中接触到的不锈钢容器或管道中存在的重金属,
删除汞砷等金属指标要求,调整重金属要求为:铜(Cu),锌(Zn),镍(Ni),
锰(Mn),铬(Cr),锑(Sb)。并根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸
出毒性鉴别》确定指标。
③增加氟硅酸含量要求。增加氟硅酸的检测方法。
④增加可吸附有机卤素(AOX)指标。
⑤标准起草单位确定调研表,标准参与单位填写本单位数据后反馈。将根据
各单位检测结果确定各项指标的最终要求。
(2)标准征求意见阶段
2023年6月下旬至7月上旬旬,中国化工环保协会组织行业内主要生产企
业就标准的指标设置及各单位时间生产进行了调研。
2023年7月中下旬,标准工作组组将完善后的标准征求意见稿提交。
3
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
2.现状分析
2.1.有机氟化工现状
有机氟材料具有优异的热氧稳定性、耐化学腐蚀性、耐老化性、不粘性、电
绝缘性以及极小的摩擦系数等性能,现已广泛应用于航空、航天、航海、化工、
石油、汽车、机械、电子信息、生物医学材料、建筑、环保等众多行业和领域。
但是由于天然含氟有机分子非常稀少,因此绝大部分所需要的有机含氟物质须人
工合成,这也催生了氟化工工业的快速发展。氟化工行业主要可以分为无机氟化
工和有机氟化工。无机氟主要包括氟化盐、含氟特气等,众多广泛用于新能源及
半导体行业。有机氟指的是氟化工产品中含有氟元素的碳氢化合物,主要包括含
氟制冷剂、含氟聚合物以及含氟精细化学品三大类,其中含氟制冷剂是当前的主
要应用,含氟聚合物有氟树脂、氟橡胶和氟涂料等,产品处于增长阶段,应用领
域逐步拓宽,含氟精细化学品主要包括农药、医药、染料中间体等,产品产量相
对较小,但附加值相对较高。
2.2.有机氟化工生产过程副产氢氟酸产生环节
有机氟化工生产过程中的液相粗品经水洗塔与稀酸液进行逆流洗涤后,上层
水洗酸由水洗塔塔顶排至水洗酸储槽,即为生产过程的副产氢氟酸。
2.3.副产物特性
2.3.1.成分组成
本产品主要成分为水、氢氟酸(HF)、氯化氢(HCl),金属离子在
GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的要求限值。
2.3.2.资源特性
有机氟化工生产过程的副产氢氟酸相较于工业级氢氟酸产品单位氢氟酸含
量的价格较低,且若作为废水处理,既加大了氟资源的流失,也加大了含氟废水
的处理难度,增加了企业生产成本,因此资源属性较强。
2.3.3.危险特性
4
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
本产品主要成分为水、氢氟酸(HF)和氯化氢(HCl),具有较强腐蚀性,
应参照工业级氢氟酸产品的要求进行危险管控。
2.4.有机氟化工生产过程副产氢氟酸处理及综合利用现状
经调研,行业内大多数的氟化工企业都对生产过程副产氢氟酸进行回收利
用,建立的各自企标,但由于行业内目前还没有统一的本产品质量控制标准以及
处置、污染控制技术规范,各有机氟化工企业的加工处理工艺不同,加工处理后
产物的组分含量等都有一定的差异,安全和环境风险也未做统一的评判。因此,
行业急需出台规范有机氟化工企业副产氢氟酸的指标和技术要求,既满足下游综
合利用企业的要求,又可实现安全的储存运输,进而促进有机氟化工副产氢氟酸
的综合利用,实现资源化,对于促进有机氟化工产业的绿色可持续发展具有重要
意义。
3.副产氢氟酸市场需求分析
根据多家副产氢氟酸企业的调研,副产氢氟酸能增加下游应用企业的利润空
间,因此现阶段市场上副产氢氟酸供不应求,主要下游应用于专用清洗酸和无机
氟化盐的生产等,且由于应用于无机氟化盐的生产的利润太少,因此大部分副产
氢氟酸均应用于专用清洗酸。现阶段市场上副产氢氟酸的下游应用只关注氢氟酸
(HF)和氯化氢(HCl)的含量,按照氢氟酸(HF)和氯化氢(HCl)的含量来最
终确定价格,基本原则为氢氟酸含量越高,氯化氢含量越低,价格越贵。
4.标准制定原则和主要内容
4.1.编制原则
依据《中华人民共和国标准化法》第九条、第十条、第十一条“制定标准应
当有利于合理利用国家资源,推广科学技术成果,提高经济效益,并符合使用要
求;有利于产品的通用互换,做到技术上先进,经济上合理;制定标准应当做到
有关标准的协调配套;制定标准应当有利于促进对外经济技术合作和对外贸易”
的精神制定本标准。
本标准的编制严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准
5
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
的结构和编写规则》进行编写,力求依据科学、定义准确、表述明确、与时俱进。
同时,在标准制定过程中,相关指标的设定遵循两个原则:一是安全性原则,
核心就是副产氢氟酸的成份与含量要符合环境和安全原则,这是制定本标准的底
线;二是指标设定兼顾必要性原则,要与下游通用需求与行业生产实际相结合,
并不强调指标越多越严格越好,即要实现安全环保,也要与技术可行性、经济性
相统一。
4.2.编制内容
4.2.1.范围
根据最终评审的专家意见修改确定。本文件规定了有机氟化工生产过程副产
氢氟酸(以下简称副产氢氟酸)的产品分类、要求、试验方法、检验规则、标志、
包装、运输及贮存。本文件适用于有机氟化工生产过程副产的氢氟酸。注:该产
品主要用于特种材料专用清洗酸、无机氟化盐的生产等。
4.2.2.内容
(1)规范性引用文件:列出标准中引用到的国家标准及行业标准,主要是各组分
的检测方法等;
(2)术语和定义:解释在本标准中使用的专业术语,本标准没有需要界定的术
语和定义。
(3)产品分类:规定产品的分类
(4)要求:规定产品的性状和技术要求;
(5)试验方法:规定产品性能要求的测试方法;
(6)检验规则:规定产品检验的项目和检验规则;
(7)标志、包装、运输及贮存:规定产品的标志、包装、运输、贮存、保质期
等方面的要求。
4.2.3.产品分类
产品按氢氟酸(HF)和氯化氢(HCl)的含量分为Ⅰ型、Ⅱ型两个规格。
4.2.4.技术要求及指标说明
6
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
(1)外观
外观是一个直观的、在一定程度上定性反映产品的控制项目。本文件规定副
产氢氟酸外观应为无色透明液体。
(2)组分含量
①氢氟酸(HF)和氯化氢(HCl)的含量是衡量副产品质量和价值的一个重
要指标,根据多家企业的调研结果本文件规定两个规格的产品,分别为≥30%、
≥20%,对应的HCl含量为≤5%。
②氟硅酸(H2SiF6)是副产氢氟酸中的一个重要指标,为便于统一,特制定
氟硅酸(H2SiF6)≤2%。
③总有机碳TOC是衡量有机氟化工生产过程副产品的一个重要指标,根据
多个企业的检测结果本文件规定总有机碳TOC≤200mg/L。
④可吸附有机卤素:由于有机氟化工生产品类较多,涉及到特征污染物也较
多,为便于标准统一,特制定可吸附有机卤素(AOX)≤1000mg/L。
⑤金属离子:铁(Fe)、铅(Pb)、铜(Cu),锌(Zn),镍(Ni),锰
(Mn),铬(Cr),锑(Sb)。金属离子的指标设定铁和铅参照GB/T7744的
要求,其他指标主要参照GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》
中对金属离子的相关要求。
4.2.5.试验方法
目前没有针对本材料的检测方法。在保证检测精度要求及适应性的情况下,
本文件对各技术指标的检测方法规定如下:
(1)外观检验:在自然光下,用目视法判定外观。
(2)氢氟酸和氯化氢含量的测定
以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定测定总酸度,然后以铬酸钾为指
示剂,用硝酸银标准溶液测得Cl离子含量,通过计算得到HF含量和HCl含量。
(3)灼烧残渣和氟硅酸的测定:按照《GB/T7744工业氢氟酸》的规定进
行。
(4)总有机碳(TOC)的测定:按《HJ501水质总有机碳的测定燃烧
氧化-非分散红外吸收法》的规定,对不同产品的副产氢氟酸样品进行测定。
7
《有机氟化工生产过程副产氢氟酸》编制说明
(5)可吸附有机卤素(AOX)的测定:按《HJ/T83水质可吸附有机卤
素(AOX)的测定离子色谱法》的规定测定。
(6)金属离子的测定:按GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电
感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)的规定测定。
4.2.6.检验规则
参照GB/T7744的要求,本文件提出了相应的检验规则。
4.2.7标志、包装、运输及贮存
参照GB/T7744的要求,本文件提出相应的管理要求。
5.国内外先进标准以及采标情况
目前未检索到相关的国外类似标准,国内也尚没有相应的产品标准。
6.重大分歧意见的处理过程及依据
无。
7.无废止现行有关标准的建议
无。
8.涉及知识产权或专利的有关说明
不涉及知识产权的问题。
9.其他应予以说明的事项
无。
8
ICS13.030.20
05
CCSZCPCIF
中国石油和化学工业联合会团体标准
T/CPCIFXXXX—20XX
有机氟化工生产过程副产氢氟酸
By-producthydrofluoricacidinorganicfluorinechemicalproduction
(征求意见稿)
20XX-XX-XX发布20XX-XX-XX实施
中国石油和化学工业联合会发布
有机氟化工生产过程副产氢氟酸
警告:按GB12268—2012第6章的规定,本产品属于第8类腐蚀性物质,次要危险性为第6类6.1
项毒性物质。操作时应小心谨慎!如溅到皮肤或眼睛上应立即用水冲洗,严重者应立即就医。使用本文
件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适
当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了有机氟化工生产过程副产氢氟酸的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及
贮存。
本文件适用于有机氟化工生产过程中过量的氟化氢经水吸收产生的氢氟酸。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格及试验方法
GB/T7744工业氢氟酸
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB12268-2012危险货物品名表
GB12463危险货物运输包装通用技术条件
GB15603常用危险化学品贮存通则
GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)
HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分:标准滴定溶液
的制备
HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液
的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的
制备
HJ/T83水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法
HJ501水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法
JT/T617(所有部分)危险货物道路运输规则
1
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4产品分类
产品按氢氟酸(HF)的含量分为Ⅰ型和Ⅱ型两个规格。
5要求
副产氢氟酸应符合表1的要求。
表1副产氢氟酸指标
指标
项目
Ⅰ型Ⅱ型
外观无色透明液体
氟化氢含量(HF),w/%≥3020
氯化氢含量(HCl),w/%≤5.0
灼烧残渣,w/%≤0.05
氟硅酸(以H2SiF6计),w/%≤2.0
总有机碳TOC,mg/L≤200
可吸附有机卤素(AOX)1),mg/L≤1000
总铁(Fe),mg/L≤10
总铅(Pb),mg/L≤10
总铜(Cu),mg/L≤100
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