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专练42滴定曲线的综合应用1.某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:下列说法正确的是()A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+H+=CO2↑+H2OC.依据pH­V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满意:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=c(OH-)-c(H+)2.[2024·河北卷]某水样中含肯定浓度的COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))、HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样,用0.01000mol·L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变更关系如图(混合后溶液体积变更忽视不计)。下列说法正确的是()A.该水样中c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.01mol·L-1B.a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)C.当V(HCl)≤20.00mL时,溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))基本保持不变D.曲线上随意一点存在c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(H2CO3)=0.03mol·L-13.[湖南卷]常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列推断错误的是()A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)4.[2024·浙江嘉兴高三月考]常温下,用0.01000mol·L-1的盐酸滴定0.01000mol·L-1NaA溶液20.00mL。滴定曲线如图所示,下列说法正确的是()A.a点到d点的过程中,等式c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1恒成立B.b点时,溶液中微粒浓度大小关系为:c(A-)>c(Cl-)>c(HA)>c(OH-)>c(H+)C.c点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-)D.d点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(OH-)+c(A-)=c(H+)5.[2024·福建厦门外国语学校月考]常温下,向20mL浓度均为0.1mol·L-1的HX和CH3COOH的混合溶液中滴加0.1mol·L-1的氨水,测得溶液的电阻率(溶液的电阻率越大,导电实力越弱)与加入氨水的体积(V)的关系如图。下列说法正确的是(CH3COOH的Ka=1.8×10-5,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5)()A.同浓度的HX比CH3COOH溶液的pH大B.a→c过程,水的电离程度渐渐减小C.c点时,c(CH3COO-)+c(X-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))D.d点时,c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=0.1mol·L-16.[角度创新]常温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1的CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图[Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)]。下列说法正确的是()A.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)<c(CN-)B.点③所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)D.点③和点④所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)7.[2024·皖中名校联盟高三第一次联考]室温下,将0.10mol·L-1盐酸滴入20.00mL0.10mol·L-1氨水中,溶液中pH和pOH随加入盐酸体积变更曲线如图所示。已知:pOH=-lgc(OH-),下列说法正确的是()A.M点所示溶液中c(Cl-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))B.N点所示溶液中可能存在c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(NH3·H2O)=c(Cl-)C.Q点盐酸与氨水恰好中和D.M点到Q点所示溶液中水的电离程度先变大后减小8.[2024·云南曲靖一中高三质量检测]变更0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变更如图所示[已知δ(X)=eq\f(c(X),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]下列叙述错误的是()A.lg[K2(H2A)]=-4.2;pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)B.pH=4.2时,随着pH的上升eq\f(c(HA-),c(H2A))的比值始终增大C.0.1mol·L-1的Na2A溶液中存在:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.3mol·L-1pH=1时,c(H2A)<c(HA-)专练42滴定曲线的综合应用1.C因为COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))比HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))的水解程度大,且Na2CO3溶液浓度比NaHCO3溶液大,故Na2CO3溶液的初始pH较大,甲线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,向Na2CO3溶液中滴加盐酸时,COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))→HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))→H2CO3→CO2,起先加入盐酸时没有CO2产生,故丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,A项错误;从图像可以看出,b点尚未放出CO2,此时反应的离子方程式是HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+H+=H2CO3,B项错误;图像显示c点pH在8~10,则可以用酚酞作指示剂,d点pH在3~4,则可以用甲基橙作指示剂,C项正确;依据质子守恒,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+2c(H2CO3),D项错误。2.C由以上分析知,A项错误;依据水样中所含离子种类及图像分析可知,a点处能水解的离子主要为HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),依据质子守恒可得c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))),B项错误;水样中c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=0.01mol·L-1,V(HCl)≤20mL时,随着HCl溶液的加入,HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))被稀释,但由于发生反应COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))+H+=HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),又有HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))生成,a点时c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))仍为0.01mol·L-1,故C项正确;依据图像分析及碳元素守恒可知,起始时水样中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.03mol·L-1,但随着HCl溶液的加入,溶液被稀释,该值减小,D项错误。3.C在NaX溶液中,X-发生水解反应:X-+H2O⇌HX+OH-,溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A推断正确;等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系:NaZ>NaY>NaX,依据“越弱越水解”可知,酸性:HX>HY>HZ,则电离常数关系:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B推断正确;pH=7时,依据电荷守恒,三种溶液分别存在c(Cl-)+c(X-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Y-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Z-)=c(Na+),由于三种一元酸的酸性强弱不同,则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同,则c(X-)、c(Y-)、c(Z-)三者不等,C推断错误;分别加入20.00mL盐酸后,均恰好完全反应,三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl,三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),D推断正确。4.C依据物料守恒,起先时c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1,但随着盐酸滴定,溶液的体积增大,c(HA)+c(A-)<0.01000mol·L-1,故A错误;加入盐酸的体积为10mL,此时反应后溶质为NaA、HA、NaCl,且NaA、HA物质的量相同,此时溶液显碱性,说明A-的水解大于HA的电离,即微粒浓度大小依次是c(HA)>c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B错误;两者恰好完全反应,溶质为NaCl和HA,两者物质的量相等,依据电荷守恒,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),依据物料守恒,c(Cl-)=c(HA)+c(A-),因此有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-),故C正确;d点时,溶质为HCl、NaCl、HA,且物质的量相等,依据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(A-),故D错误。5.C溶液的电阻率越大,导电实力越弱,即电阻率与离子浓度成反比。若HX和CH3COOH都是弱酸,则随着氨水的加入,发生酸碱中和反应生成盐,溶液导电实力将增加、电阻率将减小,但图像中随着氨水的加入溶液电阻率增大(导电实力减弱),说明原混合溶液中离子浓度更大,即HX为强酸。由上述分析可知,同浓度的HX溶液的pH比CH3COOH溶液的pH小,A项错误;酸或碱都抑制水的电离,a→c为HX和CH3COOH转化为NH4X、CH3COONH4的过程,溶液的酸性减弱,水的电离程度增大,B项错误;依据B项分析可知,c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4,由于CH3COOH和NH3·H2O电离平衡常数相同,则CH3COONH4溶液呈中性,NH4X溶液中,NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))水解使溶液呈酸性,则c点溶液中c(H+)>c(OH-),依据电荷守恒:c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(CH3COO-)可知,c(CH3COO-)+c(X-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))),C项正确;d点时,溶液体积为(20+60)mL=80mL,依据N元素守恒,c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=eq\f(60mL×0.1mol·L-1,80mL)=0.075mol·L-1,D项错误。6.C解答该题的关键是确定两条曲线的归属,依据两种弱酸的电离常数大小关系可知,点①所在曲线为NaOH溶液滴定HCN溶液的pH变更曲线,点②所在曲线为NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的pH变更曲线。由电解质溶液中的电荷守恒及图像可知,点①溶液中存在:c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、c(H+)<c(OH-),即c(CN-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)<0,则c(CN-)<c(Na+),点②溶液中存在:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、c(H+)>c(OH-),即c(CH3COO-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)>0,则c(CH3COO-)>c(Na+),而点①和点②溶液中的c(Na+)相等,故c(CH3COO-)>c(CN-),A项错误;点③溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,pH=7,则c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,而c(CH3COO-)=c(Na+)>10-7mol·L-1,B项错误;由物料守恒知,滴定过程中,滴入的NaOH溶液体积相等时,存在:c(CN-)+c(HCN)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH),C项正确;点③溶液中:c(H+)=c(OH-),c(CH3COO-)≠c(CH3COOH),则c(CH3COO-)+c(OH-)≠c(CH3COOH)+c(H+),点④溶液中存在质子守恒:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),D项错误。7.B已知室温时水的电离常数为1×10-14,则依据曲线得Q点时溶液中pH=pOH=7,Q点时溶液显中性,溶质为NH4Cl和少量NH3·H2O;Q点左侧溶液为碱性,Q点右侧溶液为酸性。M点溶液呈碱性,为NH4Cl、NH3·H2O混合溶液,溶液中c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1

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