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专练22化学工艺流程题1.[2023·辽宁卷]某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。已知:物质Fe(OH)3Co(OH)2Ni(OH)2Mg(OH)2Ksp10-37.410-14.710-14.710-10.8回答下列问题:(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为(答出一条即可)。(2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),1molH2SO5中过氧键的数目为。(3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、(填化学式)。(4)“氧化”中保持空气通入速率不变,Mn(Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2体积分数为时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn(Ⅱ)氧化速率减小的原因是。(5)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为。(6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于(精确至0.1)。答案:(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积(2)NA(3)H2O+Mn2++HSOeq\o\al(-,5)=MnO2+SOeq\o\al(2-,4)+3H+Fe(OH)3(4)9.0%SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率(5)4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O(6)11.1解析:在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,发生反应H2O+Mn2++HSOeq\o\al(-,5)=MnO2+SOeq\o\al(2-,4)+3H+,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钴镍”过程中,Co2+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH)。(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积。(2)(H2SO5)的结构简式为,所以1molH2SO5中过氧键的数目为NA。(3)用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为:H2O+Mn2++HSOeq\o\al(-,5)=MnO2+SOeq\o\al(2-,4)+3H+;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5mol·L-1,Ksp=c3(OH-)×c(Fe3+)=c3(OH-)×10-5=10-37.4,c(OH-)=10-10.8mol·L-1,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁;(4)根据图示可知SO2的体积分数为0.9%时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,由于SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率;(5)“沉钴镍”中得到的Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为:4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O;(6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8,当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol·L-1,根据Ksp可计算c(OH-)=10-2.9mol·L-1,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol·L-1,所以溶液的pH=11.1。2.[2024·吉林卷]中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:回答下列问题:(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为(填化学式)。(2)“细菌氧化”中,FeS2发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)“沉铁砷”时需加碱调节pH,生成(填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含As微粒的沉降。(4)“焙烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“焙烧氧化”,“细菌氧化”的优势为(填标号)。A.无需控温B.可减少有害气体产生C.设备无需耐高温D.不产生废液废渣(5)“真金不怕火炼”表明Au难被O2氧化,“浸金”中NaCN的作用为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)“沉金”中Zn的作用为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)滤液②经H2SO4酸化,[Zn(CN)4]2-转化为ZnSO4和HCN的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。用碱中和HCN可生成(填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。答案:(1)CuSO4(2)4FeS2+15O2+2H2O=4Fe3++8SOeq\o\al(2-,4)+4H+(3)Fe(OH)3(4)BC(5)与Au+结合形成[Au(CN)2]-,提高Au的还原性(6)将浸出液中的[Au(CN)2]-还原为Au(7)Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4=Na2SO4+ZnSO4+4HCNNaCN解析:(1)利用“胆水”冶炼铜为湿法炼铜,利用了铁和硫酸铜溶液的置换反应:Fe+CuSO4=FeSO4+Cu,故“胆水”的主要溶质为CuSO4。(2)金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,则“细菌氧化”中空气中的氧气将FeS2氧化为Fe3+和SOeq\o\al(2-,4),1molFeS2失15mol电子,1mol氧气得4mol电子,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,配平离子方程式为4FeS2+15O2+2H2O=4Fe3++8SOeq\o\al(2-,4)+4H+。(3)“沉铁砷”时加碱调节pH,Fe3+转化为Fe(OH)3胶体起絮凝作用,促进了含As微粒的沉降。(4)高温时细菌可能会失活,故“细菌氧化”也要控制温度,A错误;“焙烧氧化”时有SO2产生,“细菌氧化”无SO2产生,故B正确;“焙烧氧化”时温度高,设备需耐高温,而“细菌氧化”设备无需耐高温,C正确;由题图知,“细菌氧化”也有废液废渣产生,故D错误。(5)“浸金”中发生反应:4Au+O2+8CN-+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH-,NaCN作络合剂与Au+结合形成[Au(CN)2]-,使Au的还原性增强,促进其与O2反应。(6)“沉金”时发生反应:2[Au(CN)2]-+Zn=2Au+[Zn(CN)4]2-,Zn的作用是作还原剂,将浸出液中的[Au(CN)2]-还原为Au。(7)滤液②中[Zn(CN)4]2-转化为ZnSO4和HCN,发生非氧化还原反应,根据原子守恒配平化学方程式为Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4=Na2SO4+ZnSO4+4HCN。根据流程中所加物质知,用碱中和HCN生成NaCN,从而循环到“浸金”环节被利用。3.MnSO4·H2O是一种重要的饲料添加剂,一种以软锰矿(主要成分是MnO2,还有CaO、Al2O3、Fe2O3、SiO2等杂质)为原料制备MnSO4·H2O的工艺流程如图1所示。已知:①25℃时,Ksp(CaF2)=1.5×10-10、Ksp(MnF2)=4.5×10-3。②该工艺条件下,有关金属离子沉淀的pH范围如表所示。金属离子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+开始沉淀的pH1.97.03.48.1沉淀完全的pH3.29.04.7(>9.8时开始溶解)10.1回答下列问题:(1)“酸浸”得到的滤渣Ⅰ需要进行二次酸浸,然后将浸出液合并。二次酸浸的目的为。(2)“酸浸”时,MnO2被Fe2+还原,该反应的离子方程式是。(3)“氧化”时,加热温度不宜过高的原因是。(4)“除铁铝”时,应调节溶液pH的范围是。(5)“除钙”时,加入MnF2发生反应的离子方程式是,在25℃时该反应的平衡常数K=。(6)硫酸锰在不同温度下的溶解度S和一定温度内析出晶体的组成如图2所示。“一系列操作”包括将所得滤液控制温度在80~90℃之间蒸发结晶、、、真空干燥,最后得到MnSO4·H2O。(7)用BaCl2标准溶液测定样品中MnSO4·H2O的质量分数时,发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可以忽略),可能的原因是(写出一种)。答案:(1)提高Mn元素的浸出率(或Mn元素的利用率)(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O(3)防止温度过高H2O2分解(4)4.7≤pH<8.1(5)MnF2+Ca2+⇌CaF2+Mn2+3×107(6)趁热过滤用80~90℃的蒸馏水洗涤2~3次(7)部分晶体失去结晶水(或混有硫酸盐杂质)(合理即可)解析:(1)第一次酸浸可能无法完全提取目标物质,故需将滤渣Ⅰ进行二次酸浸,以提高Mn元素的浸出率或Mn元素的利用率。(2)MnO2被Fe2+还原为Mn2+,该反应的离子方程式为MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O。(3)H2O2受热易分解,因此“氧化”时,加热温度不宜过高。(4)“除铁铝”时,要保证Fe3+和Al3+完全沉淀,Mn2+不能沉淀,故应调节溶液pH的范围是4.7≤pH<8.1。(5)“除钙”时,加入MnF2除钙的原理是沉淀的转化,反应的离子方程式为MnF2+Ca2+⇌CaF2+Mn2+,在25℃时该反应的平衡常数K=eq\f(c(Mn2+),c(Ca2+))=eq\f(c(Mn2+)·c2(F-),c(Ca2+)·c2(F-))=eq\f(Ksp(MnF2),Ksp(CaF2))=eq\f(4.5×10-3,1.5×10-10)=3×107。(6)根据题图2中硫酸锰在不同温度下的溶解度曲线可知,要从硫酸锰溶液中得到MnSO4·H2O,应将所得滤液控制温度在80~90℃之间蒸发结晶、趁热过滤、用80~90℃的蒸馏水洗涤2~3次、真空干燥。(7)用BaCl2标准溶液测定样品中MnSO4·H2O的质量分数时,可能有部分晶体失去结晶水或样品中混有硫酸盐杂质,导致相同质量的样品中SOeq\o\al(2-,4)含量比理论上更高,故消耗的BaCl2标准溶液更多,导致最终样品纯度的测定结果大于100%。4.[2022·河北卷]以焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝Feeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH4))Fe(CN)6颜料。工艺流程如下:回答下列问题:(1)红渣的主要成分为(填化学式),滤渣①的主要成分为(填化学式)。(2)黄铁矿研细的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)还原工序中,不生成S单质的反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)工序①的名称为___________________________________,所得母液循环使用。(5)沉铁工序产生的白色沉淀Feeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH4))2Fe(CN)6中Fe的化合价为,氧化工序发生反应的离子方程式为_________________________________________________________________________________________________________________________。(6)若用还原工序得到的滤液制备Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,所加试剂为和(填化学式,不引入杂质)。答案:(1)Fe2O3、SiO2SiO2(2)增大反应物的接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤(5)+26Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClOeq\o\al(-,3)+eq\o(=,\s\up7(△))6Fe(NH4)Fe(CN)6+Cl-+3H2O+6NH3↑(6)O2NH3·H2O解析:以熔烧黄铁矿产生的红渣为原料制备铵铁蓝颜料的工艺流程(1)黄铁矿含FeS2、石英(主要成分为SiO2),焙烧时FeS2发生反应:4FeS2+11O2eq\o(=,\s\up7(焙烧))2Fe2O3+8SO2,石英不反应,因此红渣的主要成分为Fe2O3、SiO2。“酸浸”时

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