《天然气分析用气体标准物质性能评价方法》

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天然气分析用气体标准物质性能评价方法

安全注意事项——由于天然气分析用气体标准物质属于危险化学品，除本文件外，还应该遵循危险

化学品运输、存储和使用的国家安全法规。

1范围

本文件规定了天然气分析用气体标准物质性能评价的项目、技术要求和评价程序。

本文件适用于天然气计量、质量检测及实验室分析所需配备的分析用气体标准物质。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文

件。

GB/T5274.1-2018气体分析校准用混合气体的制备第1部分：称重法制备一级混合气体

GB/T13610天然气的组成分析气相色谱法

GB/T27894(所有部分)天然气在一定不确定下用气相色谱法测定组成

GB/T35186天然气计量系统性能评价

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

标准物质referencematerial,RM

具有足够均匀和稳定的特定特性的物质，其特性被证实适用于测量中或标称特性检查中的预期用

途。

[来源：JJF1001-2018,8.14]

3.2

有证标准物质certifiedreferencematerial,CRM

附有由权威机构发布的文件，提供使用有效程序获得的具有不确定度和溯源性的一个或多个特性量

值的标准物质。

[来源：JJF1001-2018,8.15]

4性能评价项目

气体标准物质性能评价项目有验收、运输、贮存和期间核查。

5验收方法

5.1包装容器的验收

5.1.1气体标准物质钢瓶和阀门等附件应完好无损，钢瓶在检定有效期内。

5.1.2通过检定合格的钢瓶压力表对气体标准物质供货压力验收，应满足技术指标要求和气体标准物

质证书压力一致。

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5.2证书合规性的验收

5.2.1有证气体标准物质应提供以GBW(一级)或GBW(E)(二级)开头的气体标准物质证书，逐项核对气

体标准物质证书内容，应与技术要求(数据表)一致。

5.2.2证书中的组分浓度含量与技术要求(数据表)的偏差应符合要求，相对偏差应在10%以内。

5.3质量验证方法

5.3.1使用前可采用在用气体标准物质或同批次采购的气体标准物质校准标准气体，参考GB/T

5274.1-2018中10.2开展组分含量质量验证，即：

22·······························································(1)

ys,iyi2u(ys,i)u(yi)

式中：

ys,i—被验证气体标准物质第i个组分的摩尔分数，取自气体标准物质证书；

yi—被验证气体标准物质第i个组分验证分析的平均摩尔分数；

u(ys,i)—被验证气体标准物质第i个组分的摩尔分数标准不确定度，用气体标准物质证书数据计算；

u(yi)—被验证气体标准物质第i个组分验证分析的摩尔分数标准不确定度。

5.3.2气体标准物质质量验证分析应使用GB/T13610或GB/T27894规定的方法进行组分含量分析。

5.3.3使用GB/T27894方法的分析标准不确定度计算采用其第2部分规定的方法，见A.2。

5.3.4使用GB/T13610方法的分析不确定度计算采用GB/T35186规定的方法，计算公式为：

22·······························································(2)

u(yi)u(fr)Er(yi)

式中：

u(fr)—第i个组分验证分析的响应因子标准不确定度，用公式(3)计算；

Er(yi)—第i个组分验证分析的摩尔分数重复性，用公式(4)计算。

5.3.5第i个组分验证分析的响应因子标准不确定度计算公式如下：

22·······························································(3)

u(fr)u(yc,i)Er(yc,i)

式中：

u(yc,i)—第i个组分验证分析响应因子制作分析对应的气体标准物质摩尔分数标准不确定度，用气体

标准物质证书数据计算；

Er(yc,i)—第i个组分验证分析响应因子制作分析的摩尔分数重复性，用公式(5)计算。

5.3.6第i个组分验证分析的摩尔分数重复性计算公式如下：

nn

E(y)1(yy)2yi1(AA)2··············································(4)

rin(n-1)i,jiAin(n-1)i,ji

j1j1

式中：

yi,j—被验证气体标准物质第i个组分验证分析第j次分析的摩尔分数；

Ai—被验证气体标准物质第i个组分验证分析的平均峰面积；

Ai,j—被验证气体标准物质第i个组分验证分析第j次分析的峰面积；

n—分析次数，n≥6。

5.3.7第i个组分验证分析响应因子制作分析对应的摩尔分数重复性计算公式如下：

n

E(y)yc,i1(AA)2·······························································(5)

rc,iAc,in(n-1)c,i,jc,i

j1

4

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式中：

yc,i—第i个组分验证分析响应因子制作分析对应的气体标准物质摩尔分数，取自气体标准物质证

书；

Ac,i—第i个组分验证分析响应因子制作分析对应的气体标准物质分析的平均峰面积；

Ac,i,j—第i个组分验证分析响应因子制作分析对应的气体标准物质分析第j次分析的峰面积。

5.3.8验证分析第i个组分响应因子对应的气体标准物质摩尔分数应该尽量接近被验证气体标准物质

摩尔分数，符合GB/T13610的要求。

5.3.9当首次组分含量质量验证不通过，应将气体标准物质气瓶在高于烃露点10℃环境下至少放置48

小时，再次进行组分含量质量验证。若仍无法通过，宜将气体标准物质降级使用。

5.3.10气体标准物质质量验证示例见附录A。

6运输

6.1运输过程中，应关紧气瓶阀、旋紧密封螺母或塞子，螺纹区无明显锈蚀，并安装合适的防护设施，

如瓶帽或阀门保护罩。

6.2运输时，应采用栏杆或支架将其固定于运输车辆，支架或扎牢应采用阻燃的材料。运输工具内需

有捆扎带、防撞条、防震圏、防静电等设施，钢瓶应保持直立，同时应保护气瓶的底部免受腐蚀，不得

抛、滚动、拖动或滑动钢瓶。

6.3运输烃类气体标准物质的不得同时运输氧气瓶或其他易燃易爆炸气体。

6.4运输车辆夏季应有防暴晒设施，冬季应有防冻保温设施。保持钢瓶处于10~35℃的运输环境。

7贮存

7.1天然气分析用气体标准物质不应与助燃气体、剧毒气体同库储存，应与爆炸物品、氧化剂、易燃

物品、自燃物品、腐蚀性物品隔离储存，含氧气体标准物质不应与油脂混合储存。

7.2对于储存可燃性、爆炸性气体的场所，应安装防静电通排风装置，使用防爆照明设备或电器开关

和熔断器应设置于室外。场所内安装氧气报警器、可燃气体报警器等安全监控措施。

7.3气体标准物质储存环境应干燥、阴凉、通风、隔热，避免阳光直射，远离热源和明火。

7.4储存环境温湿度应保持在天然气分析用气体标准物质证书、说明书或制造商规定的范围，储存环

境温度应在其露点温度以上。

7.5钢瓶应立放并采取固定防倾倒措施，防止泄漏、敲击、碰撞。

7.6为确保量值准确，储存过程中应严格防止气瓶泄漏或污染，严禁向气瓶中充气。

7.7钢瓶应根据其使用情况予以标识：“满/Full”,“正在使用/InServices”或者“空/Empty”。

8使用

8.1实验室使用

8.1.1使用条件和使用前检查

8.1.1.1气体标准物质应在其定值有效期内使用，超过定值有效期的气体标准物质不应使用。

8.1.1.2已开封的气体标准物质使用前，应对以下内容进行检查确认：

a)查看证书是否在有效期内，核实气体标准物质的特性量值及不确定度是否符合实验技术要求；

b)检查储存条件和环境是否符合使用要求；

c)检查标准物质外观是否完好，气瓶合格证是否齐全；

d)安装合适的压力调节器，检查压力是否在正常范围内。

8.1.2运行维护

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8.1.2.1实验室应建立气体标准物质台账，并指定专人进行管理，及时更新气体标准物质台账。气体

标准物质管理人员应定期对气体标准物质的储存环境进行监测，以保证气体标准物质不变质、不损坏、

不降低性能。

8.1.2.2气体标准物质应在明显部位粘贴唯一性管理编号，并有唯一的量值溯源状态标识，以防止超

期限、超范围使用。超过定值有效期的气体标准物质，应及时粘贴停用标识并处置，防止误用。实验室

人员在使用气体标准物质时，应严格按照相应的技术要求进行，保持标识清晰完整。

8.1.2.3气体标准物质钢瓶应固定于气瓶架，防止气瓶倾倒。

8.1.2.4实验室应根据气体标准物质供货商的交货期、采购流程及实验室气体标准物质消耗等因素设

定气体标准物质的最低备份量，并保持实验室有足够的备份，防止气体标准物质不足原因导致实验使用

中断。

8.1.3期间核查

8.1.3.1未开封的标准物质

对未开封的气体标准物质，管理人员应持续进行跟踪检查。主要检查该标准物质是否在有效期内，

储存条件和环境是否符合要求。如果上述满足要求，该标准物质在开封前不需要再采用其它方式进行期

间核查。

8.1.3.2已开封的标准物质

8.1.3.2.1核查频次

8.1.3.2.2已开封且未使用完或可重复使用的标准物质，在证书规定的有效期内，至少进行一次期间

核查。

8.1.3.2.3气体标准物质开封后一个月内，应开展第一次期间核查。对于使用频繁的气体标准物质，

可每月开展一次期间核查；对于使用次数较少的气体标准物质，可每季度开展一次期间核查。

8.1.3.2.4当发现标准物质可能存在质量偏离风险时(例如储存条件失控、质控结果不满意等)，应立

即进行核查。必要时，再次使用同类气体标准物质时，可增加核查频次。

8.1.3.2.5核查方法

期间核查可采用传递比较法和控制图法。

a)传递比对法

当具备计量性能稳定的n台气相色谱仪时(n≥2)，可采用此方法对标准物质进行期间核查。选用n台

计量性能稳定的气相色谱仪，在分析条件下采用气体标准物质进行校准，并分别对被核查标准物质进行

分析，记录每台气相色谱仪的分析结果。采用所有分析结果的算术平均值作为被核查标准物质量值的最

佳估计值，求出测量结果的不确定度Uc。如被核查标准物质的量值x满足公式(6)的要求，则判定为合

格。

………………(6)

−1

−≤∙

式中：

b)控制图法

当实验室采用比对法不可行时，可采用控制图法对标准物质进行期间核查。常用控制图有平均值-

标准偏差控制图(图)和平均值-极差控制图(图)。标准偏差控制图一般要求重复测量次数

≥10，极差控制图一般要求≥5。

被核查标准物质−的测量结果偶尔出现在A区(A区−称为警戒区)是可以的，但要密切注意控制图此后

的趋势，适当增加期间核查次数。一旦发现测量结果超出控制限，则该标准物质的期间核查结果判定为

不合格。

8.1.3.2.6结果处理

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在期间核查中发现气体标准物质不合格的，应立即停止使用，并追溯对之前检测结果造成的影响。

8.2现场使用

8.2.1使用条件和使用前检查

8.2.1.1气体标准物质必须在其定值有效期内使用，超过定值有效期的气体标准物质不得使用。

8.2.1.2气体标准物质使用前，应对以下内容进行检查确认：

a)检查气体标准物质外观是否完好，气瓶合格证是否齐全；

b)查看气体标准物质证书，核实气体标准物质的特性量值及不确定度是否符合实验技术要求；

c)检查气体标准物质的压力是否在正常范围内。

8.2.1.3现场使用气体标准物质应确保通风，远离热源，避免阳光直射，防止撞击。气体标准物质的

使用温度应确保在烃露点以上，如果使用温度低于标准物质的烃露点温度，应对气体标准物质钢瓶及出

口管线采取加热保温措施，确保钢瓶和连接气相色谱仪出口管线内气体标准物质温度在其烃露点温度以

上。

8.2.2运行维护

8.2.2.1现场使用气体标准物质应建立气体标准物质台账，并指定专人进行管理，及时更新气体标准

物质台账。气体标准物质管理人员应每天对气体标准物质的贮存环境进行巡检，以保证气体标准物质不

变质、不损坏、不降低性能。

8.2.2.2现场使用的气体标准物质应在明显部位粘贴唯一性管理编号，并有唯一的量值溯源状态标识，

以防止超期限、超范围使用。气体标准物质编号和标识的材质应考虑现场使用环境，防水、防晒、防止

脱落。超过定值有效期的气体标准物质，应及时粘贴停用标识并处置，防止误用。

8.2.2.3气体标准物质钢瓶应固定于气瓶架，防止气瓶倾倒。

8.2.2.4现场管理人员应根据气体标准物质供货商的交货期、采购流程及气体标准物质消耗等因素设

定标准物质的最低备份量，并保持现场有足够的备份，以防因为标准物质不足原因导致现场分析检测中

断。

8.2.3期间核查

8.2.3.1未开封的标准物质

同8.1.3.1。

8.2.3.2已开封的标准物质

8.2.3.2.1核查频次

当发现气体标准物质可能存在质量偏离风险时(例如储存条件失控、质控结果不满意等)，应立即进

行核查。必要时，再次使用同类气体标准物质时，可增加核查频次。

8.2.3.2.2核查方法

现场使用气体标准物质的期间核查可采用控制图法，参见8.1.3.2.2。

8.2.3.2.3结果应用

在期间核查中发现气体标准物质不合格的，应立即停止使用，并追溯对之前分析结果造成的影响。

9过期和失效处理

9.1过期处理

天然气分析用气体标准物质过期后，应及时予以注明或标识，确保不致误用。

过期的天然气分析用气体标准物质不应用于赋值、核查测量装置和检测方法评价等，如实验能证明其尚

满足其他用途的要求，可以转为其他用途，此时应做好详细的记录。不宜在贸易及非贸易计量中，对过

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期的天然气分析用气体标准物质重新检验定值后继续使用，对于仍需使用过期标准物质的特殊情况，应

对标准物质的特征量值重新验证，证实其是否保持校准状态的置信度。超过使用期限的有证标准物质可

能依旧稳定，但如未经标准物质制造商确认并重新发布证书，不应使用。

注：在非贸易计量中不应使用过期标准物质原因如下：

a)如实验室涉及的非贸易计量部分检测，其中对于出具检测报告的样品，其报告具有法律效力，特别是加盖CMA章

的报告，明确规定不得使用过期标准物质；对于未认证项目、参数，虽只加盖机构检验检测章，但报告结果能具有法律

效力，标准气体及检测过程、检测报告仍受到相关机构监管，因此不建议使用过期标准物质；

b)对于实验室用非贸易计量部分检测，如科研样品、内部测定等，过期标准物质中，对于含量极低的组分如

0.001-0.003%的组分，含量易出现偏差，导致部分组分含量为0.000%，影响科研等样品测定及后续研究工作。因此也不

建议在非贸易计量中使用过期标准物质，如需使用，可联系制造商确认后，重新出具证书，再使用，以确保检验检测流

程符合规定、检验检测数据可靠有效。

9.2失效处理

天然气分析用气体标准物质的所有方，应建立废弃气体标准物质处理程序的相关规定，并严格做好

记录。对废弃气体标准物质进行无害化处理时，应保证处理程序和处理过程严格符合相关环保法律法规

和相关安全法律法规的要求。无法妥善处理的，应分类存放，定期由具有资质的专业机构统一处理。

A

A

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B

B

附录A

(资料性)

组分含量质量验证示例

A.1GB/T13610方法质量

A.1.1验证和响应因子制作分析数据

A.1.1.1用于制作响应因子的气体标准物质证书编号AA0001，相对扩展不确定度为1%，甲烷为平衡气

体，其余组分的摩尔分数及其分析的峰面积数据列于表A.1。

表A.1用于制作响应因子的气体标准气体及其分析的数据

组分名称yc,i，%u(yc,i)，%Ac,i,1Ac,i,2Ac,i,3Ac,i,4Ac,i,5Ac,i,6Ac,i

氮气(N2)1.27000.0063505973540599870059652905947350596130059561205967050.0

二氧化碳(CO2)0.69900.0034956975660700066069936806991190699116069943006991108.3

甲烷(CH4)94.24750.0167724705090470899047082804704400470687047045504706363.3

乙烷(C2H6)3.01000.0150507719440773774077396507726810773753077322407732235.0

丙烷(C3H8)0.17400.0008708902670890791088917708922850889708088835608900973.3

异丁烷(i-C4H10)0.10100.00050510356600104448001043850010409700104307001047420010425750.0

正丁烷(n-C4H10)0.09950.00049810480600105623001055380010532300105261001059200010541183.3

新戊烷(neo-C5H12)0.09980.00049911435200115901001170190011535600116353001166120011593216.7

异戊烷(i-C5H12)0.09990.00050011763600118872001185690011792100117915001182450011819300.0

正戊烷(n-C5H12)0.09990.00050012146200122643001221860012101900121052001219650012172116.7

正己烷(C6H14)0.09940.00049754561200549975005513560054597200549614005509450054891233.3

总和100.0000////////

A.1.1.2被验证的气体标准物质证书编号BB0001，组分摩尔分数相对扩展不确定度为1%，甲烷为平衡

气体，其余组分的摩尔分数及其分析的摩尔分数数据列于表A.2。

表A.2被验证气体标准物质及其分析的数据

组分名称ys,i，%u(ys,i)，%yi,1，%yi,2，%yi,3，%yi,4，%yi,5，%yi,6，%yi，%

N21.25400.0062701.25681.25371.25291.25341.25241.25301.2537

CO20.82100.0041050.82000.82120.82050.82150.82050.82140.8209

CH494.12200.01694394.122194.122294.123494.120994.123594.121394.1222

C2H63.02400.0151203.02443.02383.02433.02463.02453.02503.0244

C3H80.17400.0008700.17430.17420.17440.17420.17410.17430.1743

i-C4H100.10200.0005100.10150.10200.10180.10210.10200.10190.1019

n-C4H100.10000.0005000.10000.10030.10030.10040.10070.10060.1004

neo-C5H120.10100.0005050.10030.10150.10070.10140.10100.10100.1010

i-C5H120.09900.0004950.09930.09940.09950.09950.09950.09950.0995

n-C5H120.10100.0005050.10040.10040.10080.10050.10040.10050.1005

C6H140.10100.0005050.10090.10130.10140.10150.10140.10150.1013

总和100.0000/100.0000100.0000100.0000100.0000100.0000100.0000100.0000

A.1.2验证数据处理

A.1.2.1用于制作响应因子的气体标准气体数据处理如下：

a)使用表A.1中除甲烷外的其余组分摩尔分数数据，用GB/T13610-2020公式（5）计算甲烷的摩

尔分数，结果列于表A.1。

b)使用表A.1中除甲烷外的其余组分摩尔分数数据，用GB/T35186-2017公式（B.28）计算对应组

分的标准不确定度，结果列于表A.1。

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c)使用表A.1中除甲烷外的其余组分标准不确定度，用GB/T35186-2017公式（B.32）计算甲烷的

标准不确定度，结果列于表A.1。

d)使用表A.1中相应组分6次分析峰面积，计算其平均峰面积，结果列于表A.1。

A.1.2.2被验证的气体标准气体数据处理如下：

a)使用表A.2中除甲烷外的其余组分摩尔分数数据，用GB/T13610-2020公式（5）计算甲烷的摩

尔分数，结果列于表A.2。

b)使用表A.2中除甲烷外的其余组分摩尔分数数据，用GB/T35186-2017公式（B.28）计算对应组

分的标准不确定度，结果列于表A.2。

c)使用表A.2中除甲烷外的其余组分标准不确定度，用GB/T35186-2017公式（B.32）计算甲烷的

标准不确定度，结果列于表A.2。

d)使用表A.2中组分6次分析摩尔分数，计算其平均摩尔分数，结果列于表A.2。

A.1.2.3验证数据处理如下：

a)使用表A.1中气体标准气体组分的摩尔分数数据和对应的分析峰面积，用公式（5）计算对应组

分的响应因子制作分析重复性，结果列于表A.3。

b)使用表A.2中气体标准气体组分的摩尔分数数据和对应的分析摩尔分数，用公式（4）计算对应

组分的分析重复性，结果列于表A.3。

c)使用表A.1中气体标准气体组分的摩尔分数标准不确定度和表A.3对应的响应因子制作分析重复

性，用公式（3）计算对应组分的响应因子制作标准不确定度，结果列于表A.3。

d)使用表A.3中气体标准气体组分的分析重复性和对应组分的响应因子制作标准不确定度，用公式

（2）计算对应组分的分析标准不确定度，结果列于表A.3。

表A.3验证数据处理结果（摩尔分数，%）

22

组分名称2u(ys,i)u(yi)验证结论

Er(yc,i)Er(yi)u(fr)u(yi)ys,iyi

N20.0015480.0006460.0065360.0065680.0003000.01816合格

CO20.0003400.0002460.0035110.0035200.0001500.01082合格

CH40.0161840.0004330.0233070.0233110.000770.05764合格

C2H60.0012440.0001610.0151010.0151020.000430.04274合格

C3H80.0001090.0000430.0008770.0008780.000250.00247合格

i-C4H100.0001580.0000870.0005290.0005360.000120.00148合格

n-C4H100.0001460.0001010.0005180.0005280.000380.00145合格

neo-C5H120.0003390.0001820.0006030.0006300.000020.00161合格

i-C5H120.0001590.0000340.0005240.0005250.000450.00144合格

n-C5H120.0002190.0000630.0005450.0005490.000500.00149合格

C6H140.0001850.0000920.0005300.0005380.000330.00148合格

计算公式（5）（4）（3）（2）（1）左边（1）右边（1）

A.1.2.4使用表A.2中气体标准气体组分的标准气体摩尔分数和对应组分平均摩尔分数，计算公式（1）

左边的值，结果列于表A.3。

A.1.2.5使用表A.2中气体标准气体组分的标准不确定度和表A.3中对应的分析标准不确定度，计算

10

SY/TXXXXX—XXXX

公式（1）右边的值，结果列于表A.3。

A.1.3结果判定

A.1.3.1比较表A.3中公式（1）左边计算值和右边计算值，前者不大于后者为合格，否则为不合格，

结果列于表A.3。

A.1.3.2从表A.3验证结论栏中可得，被验证的气体标准物质所有各组分含量质量验证合格。

A.2GB/T27894方法质量

A.2.1不确定度评定

A.2.1.1使用GB/T27894的第一类分析模式分析标准物质气体组成，不涉到架桥和间接分析方法。第

i组成的分析原始摩尔分数用GB/T27894.1-2020中公式(2)计算，即：

*23(A.1)

yibi,0bi,1Aibi,2Aibi,3Ai………………

式中：

*

yi--第i组成第j次分析的原始摩尔分数;

bi,0--第i组成分析函数回归截距;

bi,1--第i组成分析函数回归第一阶系数;

bi,2--第i组成分析函数回归第二阶系数;

bi,3--第i组成分析函数回归第三阶系数。

A.2.1.2分析次数多于1次时，摩尔分数取其平均值。原始摩尔分数归一化后，为分析结果的为摩尔

分数。用GB/T27894.1-2020中公式(1)进行归一，即：

*

yi(A.2)

yiS………………

式中：

S--原始摩尔分数未归一总和。

A.2.1.3第i组原始摩尔分数未归一总和按下式计算：

Nc

*(A.3)

Syi………………

式中i：1

Nc—标准气体中组分数量。

A.2.1.4分析不确定度采用GB/T27894.2-2020中均值归一化第一类分析模式的方法计算。原始摩尔

分数不确定度用GB/T27894.2-2020中公式(1)计算，即：

33

****2

u(yi)Ci(yi,bp,i)Ci(yi,bq,i)u(bp,i)u(bq,i)Ci(yi,Ai)u(Ai)…(A.4)

p0q0

式中：

*

u(yi)--第i组成分析原始摩尔分数标准不确定度;

*--第i组成原始摩尔分数对应均值p次幂回归系数敏度系数,用公式(A.5)计算;

Ci(yi,bp,i)

*--第i组成原始摩尔分数对均值应q次幂回归系数灵敏度系数,用公式(A.5)计算;

Ci(yi,bq,i)

--第i组成均值p次幂回归系数标准不确定度,用公式(A.6)计算;

u(bp,i)

--第i组成均值q次幂回归系数标准不确定度,用公式(A.6)计算;

u(bq,i)

*--第i组成原始摩尔分数对应峰面积灵敏度系数,用公式(A.7)计算;

Ci(yi,Ai)

--第i组成峰面积标准不确定度,用公式(A.8)计算。

u(Ai)

A.2.1.5第i组成原始摩尔分数对应均值k(k可为0、1、2或3，与p和q同义，下同)次幂回归系数

敏度系数用GB/T27894.2-2020中公式(9)计算，即：

11

SY/TXXXXX—XXXX

*k(A.5)

Ci(yi,bk,i)(Ai)…………………

A.2.1.6第i组成均值k次幂回归系数标准不确定度计算按GB/T27894.2-2020中公式(7)计算，即：

22

u(As)u(xs)

riri(A.6)

u(bk,i)bk,in…………………

式中：

--第i组成均值k次幂回归系数标准不确定度;

u(bk,i)

--第i组成均值k幂回归系数,公式（A.1)对应的系数。

bk,i

A.2.1.7用GB/T27894.2-2020中公式(8)计算第i组成原始摩尔分数对应对应峰面积灵敏度系数，即：

3

*k1(A.7)

Ci(yi,Ai)kbk,i(Ai)…………………

k0

A.2.1.8用GB/T27894.2-2020中公式(6)计算第i组成峰面积标准不确定度，即：

s(A)

,…………(A.8)

u(Ai)n

A.2.1.9用公式（A.1)计算的原始摩尔分数后，需要使用GB/T27894.2-2020中公式(5)计算相应方法

的归一化摩尔分数不确定度，不涉及到架桥和间接分析方法简化为：

N

c2

**(A.9)

u(yi)Ci(yi,yj)u(yj)…………

j1

式中：

u(yi)--第i组成分析归一化摩尔分数标准不确定度;

*

Ci(yi,yj)--第i组成分析归一化摩尔分数与第j组成分析原始摩尔分数敏度系数;

*

u(yj)--第j组成分析原始摩尔分数标准不确定度，用公式(A.4)计算。

A.2.1.10第i组成分析归一化摩尔分数与第j组成分析原始摩尔分数敏度系数用GB/T27894.2-2020

中公式(10)计算，即：

*

*Syj

C(yy)2(当ij时)…………(A.10)

ii,jS

*

*yj

C(yy)2(当ij时)…………(A.11)

ii,jS

A.2.2分析函数数据

A.2.2.1GB/T27894.1-2020的要求，每个组成根据其分析函数[公式（A.1)]中的阶数，分别使用3

（一阶）、5（二阶）或7（三阶）个浓度的标准物质气体，至少6次分析后，按公式（A.1)回归得到

相应的回归系数，结果列于表A.4。

A.2.2.2使用公式（A.6)计算第i组成均值k次幂回归系数标准不确定度，结果列于表A.4。

A.2.3被验证气体标准物质及其分析的数据

A.2.3.1被验证的气体标准物质证书编号BB0002，甲烷摩尔分数相对扩展不确定度为0.1%,其余组分

1%，摩尔分数及其分析的数据列于表A.5。

A.2.4验证数据处理

A.2.4.1被验证的气体标准物质计算：

a)使用表A.5中组分摩尔分数数据，用GB/T35186-2017公式（B.28）计算对应组分的标准不确定

度，结果列于表A.5。

b)使用表A.5中6次组分分析峰面积，计算对应组分的平均峰面积，结果列于表A.5。

12

SY/TXXXXX—XXXX

表A.4分析函数数据

组分名称

bi,0bi,1bi,2bi,3u(bi,0)u(bi,1)u(bi,2)u(bi,3)

N2-1.0572E-021.6832E-073.9737E-173.7427E-065.9589E-111.4068E-20

CO2-5.6960E-031.4290E-072.4516E-066.1507E-11

CH4-6.9987E+002.2631E-071.5719E-035.0831E-11

C2H6-2.1247E-031.2562E-072.0398E-172.3511E-061.3901E-102.2571E-20

C3H8-3.0816E-049.3870E-081.5846E-074.8268E-11

i-C4H10-9.3234E-048.2498E-081.6206E-061.4340E-10

n-C4H101.7176E-037.8538E-083.6212E-061.6558E-10

neo-C5H126.6102E-047.4863E-081.5726E-061.7810E-10

i-C5H12-3.5648E-047.2407E-081.0168E-062.0654E-10

n-C5H12-1.2005E-047.0968E-083.5905E-072.1225E-10

C6H144.6046E-046.3967E-081.4823E-062.0591E-10

表A.5被验证气体标准物质及其分析数据

组分名称ys,i，%u(ys,i)，%Ai,1Ai,2Ai,3Ai,4Ai,5Ai,6Ai

N20.98760.0049385979290.05975530.05968710.05959440.05939690.05938540.05960200.0

CO21.49010.00745110374900.010378700.010371500.010367700.010363600.010373700.010371683.3

CH492.37280.046186439578000.0439264000.0439248000.0439469000.0438906000.0439400000.0439310833.3

C2H62.49360.01246819774100.019775000.019779000.019767600.019759500.019769100.019770716.7

C3H81.51170.00755916141700.016150000.016149600.016139100.016132100.016142100.016142433.3

i-C4H100.15180.0007591837150.01835020.01834850.01834500.01835780.01837620.01835820.0

n-C4H100.05030.000252633824.0630312.0629696.0628344.0633088.0630936.0631033.3

neo-C5H120.10110.0005061348430.01346980.01343940.01343570.01345900.01343720.01345423.3

i-C5H120.27760.0013883840160.03843790.03839900.03841500.03844490.03837380.03841203.3

n-C5H120.28100.0014053947460.03950370.03945440.03949300.03954560.03950380.03949585.0

C6H140.28240.0014124385630.04387340.04376720.04383220.04384430.04378080.04382570.0

S100.0000////////

A.2.4.2被验证的气体标准物质分析摩尔分数计算：

a)使用表A.5中组分的平均峰面积和表A.4中对应组分的回归系数，用公式（A.1）计算对应组分

的原始摩尔分数，结果列于表A.6。

b)使用表A.6中组分的原始摩尔分数，用公式（A.3）计算原始摩尔分数未归一总和，结果列于表

A.6。

c)使用表A.6中组分的原始摩尔分数及其未归一总和，用公式（A.2）计算对应组分的归一总摩尔

分数，结果列于表A.6。

A.2.4.3使用表A.5中组分的平均峰面积，用公式（A.5）计算对应组分相应次幂回归系数敏度系数，

结果列于表A.6。

A.2.4.4峰面积灵敏度系数及其标准不确定度：

a)使用表A.4中组分的回归系数和A.5中对应组分的平均峰面积，用公式（A.7）计算对应组分的

峰面积灵敏度系数，结果列于表A.7。

13

SY/TXXXXX—XXXX

b)使用A.5中组分的平均峰面积，用公式（A.8）计算对应组分的峰面积标准不确定度，结果列于

表A.7。

表A.6摩尔分数和回归系数敏度系数

*****

组分名称yi，%yi，%Ci(yi,b0)Ci(yi,b1)Ci(yi,b2)Ci(yi,b3)

N20.99410.99371.0000E+005.9602E+063.5524E+132.1173E+20

CO21.47651.47591.0000E+001.0372E+071.0757E+141.1157E+21

CH492.423092.38621.0000E+004.3931E+081.9299E+178.4784E+25

C2H62.48942.48841.0000E+001.9771E+073.9088E+147.7280E+21

C3H81.51501.51441.0000E+001.6142E+072.6058E+144.2064E+21

i-C4H100.15050.15051.0000E+001.8358E+063.3702E+126.1871E+18

n-C4H100.05130.05131.0000E+006.3103E+053.9820E+112.5128E+17

neo-C5H120.10140.10131.0000E+001.3454E+061.8102E+122.4354E+18

i-C5H120.27780.27771.0000E+003.8412E+061.4755E+135.6676E+19

n-C5H120.28020.28011.0000E+003.9496E+061.5599E+136.1610E+19

C6H140.28080.28071.0000E+004.3826E+061.9207E+138.4176E+19

S100.0399100.0000////

公式(A.1)/(A.3)(A.2)(A.5)(A.5)(A.5)(A.5)

表A.7峰面积灵敏度系数及其标准不确定度

k--1

kbk,iAi

*

组分名称Ci(yi,Ai)u(Ai)

0123

N201.6832E-074.7368E-101.6880E-077.2163E+03

CO201.4290E-071.4290E-072.1976E+03

CH402.2631E-072.2631E-079.5634E+04

C2H601.2562E-078.0655E-101.2643E-072.8080E+03

C3H809.3870E-089.3870E-082.7517E+03

i-C4H1008.2498E-088.24