GB/T 41412-2022 玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定 高效液相色谱-串联质谱法（正式版）

ICS97.200.50GB/T41412—2022玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会GB/T41412—2022 I 3术语和定义 5试剂和材料 6仪器与设备 27样品前处理 2 410方法定量限 411精密度 12试验报告 4附录A(规范性)本文件测定的目标物(3种防腐剂)资料 5附录B(资料性)3种防腐剂的总离子流色谱图 6附录C(资料性)精密度试验结果 IGB/T41412—2022本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。1GB/T41412—2022玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定高效液相色谱-串联质谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安本文件描述了玩具中异噻唑啉酮类防腐剂测定的高效液相色谱-串联质谱法。本文件适用于玩具中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理样品制备后用甲醇在室温条件下超声提取，提取液经滤5试剂和材料5.3防腐剂标准物质：纯度≥95%,附录A给出了MIT、CMIT和BIT的具体信息。简称MIT-d₃,CAS号1329509-49-0),纯度≥95%。CAS号1329611-34-8),纯度≥95%。1329616-16-1),纯度≥95%。2GB/T41412—20225.7标准储备溶液：分别准确称取适量的防腐剂标准物质(5.3),用甲醇(5.2)配制成质量浓度均为100.0mg/L的标准储备溶液。5.8内标物混合溶液：准确称取适量内标物MIT-d₃(5.4)、CMIT-d₃(5.5)和BIT-1³C₆(5.6),用甲醇液稀释得到质量浓度为0.0005mg/L、0.001mg/L、0.005mg/L、0.的系列标准混合工作溶液。取系列标准混合工作溶液1.0mL于进样瓶中，加入0.050mL内标物混合6仪器与设备6.2超声波提取器。6.4离心机：转速不低于6000r/min。6.5具塞玻璃瓶。7样品前处理7.1样品提取若提取液杂质多，则用离心机(6.4)在6000r/min条件下离心10min,取上清液，经微孔滤膜(5.10)过7.2测定前样品准备8测定b)柱温：40℃;e)流动相A为水，流动相B为甲醇，梯度洗脱程序见表1。3GB/T41412—2022表1梯度洗脱程序时间/min055质谱参考工作条件如下：b)监测模式：多反应监测模式(MRM),监测离子对及相关参数设定见表2,保留时间见附录B;c)离子源温度：500℃;表2化合物监测离子对及相关参数设定名称母离子m/z子离子m/z锥孔电压/V碰撞能量/eVMIT70.9*,100.9CMIT86.9*,134.9BITMIT-d₃73.9”,103.9CMIT-d₃89.9*,137.9BIT-13C₆注：带“*”指该离子为定量离子。8.2定性分析按上述分析条件(8.1)对标准溶液及样品溶液进行分析，采用特征离子对的相对丰度比和色谱峰的保留时间(见附录B)进行定性。如果检出的色谱峰的保留时间和标准溶液相一致，并且所选择的监测离子对的相对丰度比与标准品的离子对的相对丰度比的偏差在规定允许的范围内(见表3),则可认为样品中含有目标组分。表3定性判断时相对离子丰度的允许相对偏差离子相对丰度/%允许相对偏差/%士20士30士504GB/T41412—20228.3定量分析采用内标法进行定量分析，以标准工作溶液的浓度为横坐标、化合物定量离子峰面积和内标物峰面积之比(R)为纵坐标，得到标准曲线回归方程，其线性相关系数应大于0.995,并以此计算样品中的防腐剂含量。8.4平行试验按照以上步骤，对同一试样进行平行试验测定，两次测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的15%。9结果计算玩具样品中MIT、CMIT和BIT的含量按式(1)进行计算： (1)式中：M——样品中防腐剂的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);p——样品溶液中防腐剂的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——样品溶液的体积，单位为毫升(mL);f——稀释倍数；测试结果用两次平行测定的算术平均值表示，保留3位有效数字。10方法定量限本文件中MIT、CMIT和BIT的方法定量限均为0.040mg/kg。11精密度本文件方法的精密度试验结果见附录C。试验报告至少应给出以下内容：a)试样描述；b)本文件的编号(包括年号);c)试验结果；d)与规定的分析步骤的差异；e)在试验中观察到的异常现象；f)试验日期。5GB/T41412—2022(规范性)本文件测定的目标物(3种防腐剂)资料3种防腐剂的相关信息见表A.1。表A.13种防腐剂的相关信息序号中文名称英文名称CAS号分子式化学结构图12-甲基-4-异噻唑啉-3-酮2-methyl-4-isothiazolin-3-one25-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮31,2-苯并异噻唑啉-3-酮((56(资料性)3种防腐剂的总离子流色谱图3种防腐剂的总离子流色谱图见图B.1。CMIT0.501.001.502.002.503.003.504.时间/min图B.13种防腐剂的总离子流色谱图(质量浓度为50μg/L)GB/T41412—2022精密度试验结果表C.1泡泡水样品中防腐剂的方法验证试验数据统计泡泡水LO%Mmg/kgmg/kg%rmg/kgmg/kg%Rmg/kgMIT800.05960.0949CMIT800.0521BIT800.06000.1067表中：L——剔除离群值后的试验样本数；O——离群值的比例；M——结论平均值；s,——重复性标准差；CV,——重复性变异系数；r-—重复性限，r=2.8×s,;SR——再现性标准差；CVR——再现性变异系数；R——再现性限，R=2.8×sR。表C.2指画颜料样品中防腐剂的方法验证试验