2024高盐有机废水处理应用技术指南

高盐有机废水处理应用技术指南目次前 言 II范围 1规范性引用文件 1术语和定义 2基本规定 3废水处理 4废盐处置 9施工与验收 10运行与维护 10高盐有机废水处理应用技术指南范围本文件规定了高盐有机废水处理的基本规定、废水处理、废盐处置、施工与验收、运行与维护等。本文件适用于高盐有机废水处理工程技术应用。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB39308难降解有机废水深度处理技术规范GB/T50109 工业用水软化除盐设计规范HJ/T51 HJ/T92 水污染物排放总量监测技术规范HJ1095 芬顿氧化法废水处理工程技术规范HJ2015 水污染治理工程技术导则HY/T034.4 电渗析技术脱盐方法T/CPCIF0130 化工废盐焚烧处理技术规T/CPCIFxxxx农药含盐废水处理及盐资源化技术指南T/SEESA005 湿式氧化技术处理高浓度有机废水和污泥技术规范DB11/T1766工业浓盐水处理技术规范DB32/xxxx 化工废盐无害化处理技术规范DB37/T3536 纺织印染工业高盐废水污染控制与治理技术规范1PAGEPAGE3PAGEPAGE10术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1高盐有机废水Highsaltorganicwastewater化工、制药、煤化工等行业排放的含有机污染物，且无机盐含量超过1%（w/w）的废水。3.2结晶盐Crystallinesalt高盐有机废水经蒸发结晶形成的含有氯化钠、氯化钙、硫酸钠或其它无机盐及其混合盐、复杂有机物质、水分和杂质等的固体盐渣。[来源：T-CPCIFxxxx-2020，3.2，有修改]3.3蒸发结晶Evaporativecrystallization加热含盐废水蒸发水分，使废水由不饱和变为饱和，再逐渐变为过饱和，导致无机盐结晶析出的过程。[来源：T-CPCIFxxxx-2020，3.5，有修改]3.4全盐量Totalsalt单位体积高盐有机废水中溶解性盐的总质量，按通过孔径0.45μm滤膜或滤器并于105℃±2℃下/（/L。[来源：HJ/T51-1999，2，有修改]3.5预处理Pretreatment对高盐有机废水进行高级氧化、汽提和微电解等前处理去除废水中有机物的过程。[来源：T-CPCIFxxxx-2020，3.4，有修改]3.6高级氧化Advancedoxidation通过产生\h羟基自由基等活性氧化物种降解高盐有机废水中有机物的过程。3.7吸附Adsorption利用吸附剂的物理吸附、化学吸附、物理化学吸附能力，去除高盐有机废水中有机物的过程。3.8汽提Steamstripping废水与水蒸气接触，使废水中的\h挥发性\h有机物按一定比例扩散到气相中，从废水中分离污染物的过程。3.9微电解Microelectrolysis利用填充在高盐有机废水中的微电解材料产生电位差对高盐有机废水电解处理，提高高盐有机废水可生化性的过程。3.10生化处理Biochemicaltreatment利用微生物作用降解高盐有机废水中有机污染物的过程。3.11深度处理Advancedtreatment深度处理是指高盐有机废水经预处理和生化处理后，为了达到规定的排放标准或回用要求，而进行的进一步处理过程。3.12多效蒸发Multiple-effectevaporation（MED）将前一效蒸发器汽化出的二次蒸汽引入下一效蒸发器作为加热蒸汽，多个蒸发器串联操作的蒸发过程。[来源：DB37/T3536-2019，3.6，有修改]3.13机械蒸汽再压缩Mechanicalvaporrecompression（MVR）利用蒸发系统产生的二次蒸汽及其能量，经蒸汽压缩机压缩做功，向蒸发系统提供热能使盐水蒸发浓缩的过程。[来源：DB11/T1766-2020，3.7，有修改]基本规定一般规定HJ2015的规定。清洁生产应按原辅材料、技术工艺、过程控制等分析确定。高盐有机废水处理工艺应按稳定达标排放原则确定。应选择实现清洁生产、节能、降耗、减污、增效的处理工艺。高盐有机废水净化过程应对水、盐和高附加值有机物回收利用。水质与水量设计水质宜根据实测数据或类似工程资料确定。设计水量计算可按实测排水量，并具备一定余量确定；无实测水量时，宜按单位产品的废水量计算，并具备一定的余量。建设规模高盐有机废水处理工程最终规模应按远期规划确定，近期规模应按现状废水处理量确定。预处理单元、生化处理单元和深度处理单元设计应按最高日平均时流量确定。工艺构成HJ2015规定的基础上，增加补充无机盐和脱盐单元。处理单元构筑物与设备宜包括预处理设施及其设备、生化处理设施及其设备、生化处理系统无机盐补充设施及其设备、脱盐设施及其设备等。总平面布置总平面布置应符合HJ2015的规定。原有废水处理工程增加处理单元时，应统筹确定原废水处理设施与新增处理设施之间的关系，并应合理布局。环境保护与职业健康安全HJ978的规定。GB12801HJ2015的规定。废水处理一般规定废水处理工艺应选用技术成熟、处理效率高、节能、投资省的工艺，高盐有机废水处理工程应稳定、可靠、安全运行。1确定，宜选用生化处理法。高盐有机废水高盐有机废水不大于3%不大于8%全盐量大于8%蒸发脱盐可生化差 利用驯化培养的耐盐菌生化处理预处理改善可生化性利用中度嗜盐菌生化处理预处理物化法处理，包括吸附、高级氧化、湿式氧化等时，达标排放或深度处理后达标排放浓缩脱盐图1高盐有机废水处理工艺1%~3%、BOD5/COD≥0.3的可生化性好的高盐有机废水，应采用“预处理+生化处理+深度处理”工艺，并应符合下列规定：宜采用调节、中和等预处理后，再采用驯化耐盐活性污泥法进行生化处理。生化处理出水不达标时，宜采用吸附、高级氧化等方法对生化出水深度处理；除应监控常规水质指标外，还应对进水全盐量实时监控，必要时可通过添加无机盐控制进水全盐量。1%~3%、BOD5/COD<0.3的可生化性差的高盐有机废水，宜先通过高级氧化和微电解等物化法预处理，改善可生化性后，再按本文件5.1.3处理。3%~8%、BOD5/COD≥0.3的可生化性好的高盐有机废水，宜采用中度嗜盐菌群接种驯化5.1.3处理。3%~8%、BOD5/COD<0.3的可生化性差的高盐有机废水，宜先通过高级氧化、微电解、汽提等物化法预处理，改善可生化性后，再按本文件5.1.5处理。3%~8%、水量较小且可生化性差的高盐有机废水，宜采用吸附、高级氧化等物化法处理。3%~8的高盐有机废水，也可对部分废水采用脱盐预处理，并将脱盐废水与未脱盐废水3%.4处理。在全盐量排放受限地区，高盐有机废水应根据废水全盐量和受限地区的全盐量排放限值，采用全2所示，其中2a）80%2b)适用于硫酸80%的高盐有机废水处理。高盐有机废水预处理高盐有机废水预处理生化处理深度处理超滤反渗透蒸发冷凝水结晶盐无害化处置或综合利用母液定期外排并处置调节外排废水盐度或回用80%的高盐有机废水处理工艺流程无机盐高盐有机废水高盐有机废水预处理生化处理深度处理超滤蒸发冷凝水结晶 氯化钠反渗透母液调节外排废水盐度或回用纳滤定期外排并处置低温硫酸钠结晶80%的高盐有机废水处理工艺流程图2“预处理+生化处理+深度处理+脱盐处理”工艺流程图8%+图，并宜符合下列规定：8%2工艺处理。低含盐废水与8%3%.4处理。宜先采用脱盐处理，再采用生化处理。高盐有机废水(全盐量大于8%)

蒸发深度处理深度处理预处理蒸发脱盐预处理蒸发脱盐冷凝水生化处理母液盐结晶无害化处置或综合利用定期外排并处置3“预处理+脱盐处理+生化处理+深度处理”工艺流程图预处理工艺预处理工艺宜根据废水水质确定，必要时应通过工艺试验，经技术经济比较后确定。宜采用高级氧化、微电解和汽提等工艺。高级氧化法芬顿氧化法应符合下列规定：HJ1095的规定。HJ1095执行。电化学催化氧化法应符合下列规定：GB39308的规定。GB39308执行。臭氧氧化法应符合下列规定：催化剂种类和用量宜通过试验确定。臭氧投加量宜通过试验或参照相似条件下的运行经验确定，无试验条件或类似工程经验时，1kgCOD投加（1~3）kgO3确定。接触反应时间宜通过试验或参照相似条件下的运行经验确定，无试验条件或类似工程经验时，接触反应时间可按（10~60）min设计。pH值宜通过试验或参照相似条件下的运行经验确定，无试验条件或类似工程经验时，pH7。臭氧氧化设备选型可参照YS/T3016执行。湿式氧化法宜符合下列规定：COD（15000～100000）mg/L5%的高盐难降解有机废水。T/SEESA005执行。低温催化湿式氧化宜符合下列规定：COD（1500～50000）mg/L高盐难降解有机废水。采用低温催化湿式氧化时，设计温度和压力宜分别为（70~140）℃和（101~400）kPa，氧化剂和催化剂用量宜通过试验确定。微电解微电解法宜用于预处理含卤代有机物类、硝基苯类和偶氮、活性、酸性等染料类难降解有机污染物的高盐有机废水。微电解反应宜在酸性条件下进行，微电解反应过程中铁炭比以及反应时间应经试验确定。微电解材料宜根据进水水质选择。汽提法汽提法宜用于预处理含挥发性有机物溶剂的高盐有机废水。SH/T3121执行。生化处理工艺生化处理工艺选择应符合下列规定：1%~3%的高盐有机废水生化处理应采用驯化耐盐活性污泥法；3%~8%的高盐有机废水生化处理应采用中度嗜盐菌群接种驯化耐盐活性污泥法；生化处理工艺应根据污染物浓度和组成确定，可选用好氧、水解酸化-好氧、缺氧-好氧、厌氧-好氧、厌氧-缺氧-好氧等、厌氧-缺氧-好氧-MBR等工艺；GB50747执行。驯化耐盐活性污泥法接种污泥宜采用普通活性污泥，驯化培养耐盐活性污泥宜采用逐渐减少稀释倍数提高含盐量的0.5%。采用驯化耐盐活性污泥法时，反应池主要设计参数宜根据试验或相似工程运行数据确定，当无数据时，可采用下列数据：a）污泥负荷可取0.20kg[COD]/(kg[MLSS]·d)~0.30kg[COD]/(kg[MLSS]·d)；b）混合液悬浮固体平均浓度可取2.0g[MLSS]/L~4.0g[MLSS]/L；50％~100％；污泥龄应按废水降解难易程度确定；e）生物反应池容积可按污泥负荷计算。中度嗜盐菌群接种驯化耐盐活性污泥接种菌群宜采用中度嗜盐菌群，驯化培养耐盐并高效降解有机污染物的活性污泥。进水全盐量保持相对稳定时，污泥驯化培养宜采用逐渐提高有机污染物浓度的方法。反应器宜采用序批式生物反应器、生物流化床、好氧颗粒污泥床和膜生物反应器等。采用中度嗜菌群接种驯化耐盐活性污泥法时，反应器主要设计参数应根据试验或相似污水的运行数据确定，当无数据时，接种中度嗜盐菌群的生物反应器运行参数宜按下列典型中度嗜MartelellaspAD-3确定：序批式生物反应器运行参数宜符合下列规定：1）2mg/L~3mg/L；2）体积交换比可取20%~30%；3）有机负荷宜为0.5~1.2kgCOD/(m3·d)。生物流化床运行参数宜符合下列规定：3m3/(m2·h)5.0m/h；0.24kgCOD/kgSS/d。深度处理工艺一般规定深度处理工艺及技术参数宜根据废水水质、排放标准或回用要求确定，必要时应通过工艺试验，经技术经济比较后确定。宜采用高级氧化、吸附和电絮凝等工艺。电絮凝法电絮凝法宜用于含胶体、固体悬浮物的高盐有机废水的深度处理。GB39308执行。吸附法吸附法宜用于二级生化出水的深度处理，宜采用活性炭吸附法和树脂吸附法。GB503357执行。GB39308执行。脱盐工艺具备下列条件之一时，高盐有机废水应采用脱盐处理：8%，无法采用生化处理时；高盐有机废水盐度较高，采用生化处理，高于当地的全盐量排放限值时；c）高盐有机废水近零排放处理时。盐水分离工艺应根据废水处理规模、全盐量、盐种类等因素，经技术经济比较确定。宜采用下列工艺或组合：膜浓缩工艺。宜用于生化出水的中水回用和近零排放。膜浓缩工艺宜采用纳滤、反渗透、电渗析等工艺；8%的废水采用蒸发结晶工艺时，宜先采用预处理，再蒸发脱MVRMVR与多效蒸发联用等工艺。蒸发结晶过程产生的不能综合利用的浓水应采用盐固化处理。GB/T50109执行。HY/T034.4HCRJ030的规定。MVR或多效蒸发等工艺。300m/L（以aO3计，硅含量不应大于0mgL（以O2计3457。经膜浓缩后产生的浓水，应采用下列处理方法：80000mg/L，且水量较大时，宜选择嗜盐菌种生化工艺再次净化；水量较小时，宜选用高级氧化、吸附等物化处理工艺。净化处理后的盐水污染物浓度低于排放限值时，可以直接排海或用膜进一步浓缩后蒸发结晶；80000mg/L，宜采用蒸发浓缩。80的废水，提纯回收无机盐宜采用纳滤分盐、蒸发结晶等工艺。废盐处置GB/T5462的规定。杂质较少、可利用的混盐应采用分盐结晶得到结晶单盐，经净化后制备工业盐或其他盐类。DB32/xxxxT/CPCIF0130执行。9PAGEPAGE10施工与验收HJ2015的规定，检测项目还应包括进出水电导率或全盐量，蒸发脱盐和膜浓缩单元进水电导率和硬度，蒸发冷凝水和膜分离产水电导率。HJ2015执行。环境保护验收应按《建设项目竣工环境保护验收管理办法》执行，验收合格后方可投入使用。运行与维护一般规定高盐有机废水处理工程应按规定配备运行维护专业人员和设备。高盐有机废水处理工程应建立健全规章制度、岗位操作规程和质量管理等文件。人员与运行管理运行管理应制定高盐有机废水处理设施操作规程、工作制度、定期巡检制度和维护管理制度等；HJ2015执行。运行人员应定期进行岗位培训。岗位人员应按操作规程作业，如实填写运行记录并保存。电气设备运行与操作应执行供电管理部门的安全操作规程。设备旋转部位应采取设置防护罩等防护措施。水质管理pH、CODTOC、全盐量等。常规水质指标采样和分析每天不应少于一次。HJ/T92的规定，并与监控中心联网。已安装在线监测系统的，也应定期监测，比对监测数据。维护保养高盐有机废水处理设施应在满足设计工况的条件下运行，并应根据工艺要求，定期对构筑物、设备、电气及自控仪表检查维护。高盐有机废水处理设备日常维护、保养应纳