江苏省郑梁梅中学新高考压轴卷化学试卷及答案解析

江苏省郑梁梅中学新高考压轴卷化学试卷注意事项:1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚，将条形码准确粘贴在条形码区域内。2．答题时请按要求用笔。3．请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试卷上答题无效。4．作图可先使用铅笔画出，确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。5．保持卡面清洁，不要折暴、不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、25℃时，体积均为25.00mL，浓度均为0.0100mol/L的HA、H3B溶液分别用0.0100mol/LNaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示，下列说法中正确的是（）A．NaOH溶液滴定HA溶液可选甲基橙作指示剂B．均为0.0100mol/LHA、H3B溶液中，酸性较强的是HAC．25℃时，0.0100mol/LNa2HB溶液的pH＞7D．25℃时，H2B-离子的水解常数的数量级为10-32、与氢硫酸混合后无明显现象的是A．NaOH溶液 B．亚硫酸 C．FeCl3溶液 D．氯水3、部分弱电解质的电离平衡常数如下表，以下选项错误的是化学式NH3·H2OCH3COOHHCNH2CO3Ki（25℃）1.8×l0-51.8×l0-54.9×l0-10Ki1=4.3×l0-7

Ki2=5.6×l0-11A．等物质的量浓度的NaHCO3和NaCN溶液，前者溶液中水的电离程度大B．0.1mol/LCH3COONa溶液显碱性，0.1mol/LCH3COONH4溶液显中性C．CN-+H2O+CO2=HCN+HCO3-D．中和等体积、等pH的CH3COOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者4、化学与我们的生活密切相关。下列说法错误的是()A．开发可燃冰，有利于节省化石燃料，并减少空气污染B．酒精能杀菌，浓度越大效果越好C．钻石、水晶、刚玉都是人们熟知的宝石，但其化学成分不同D．用热的纯碱溶液和直馏汽油去油污原理不同5、下列解释事实的方程式不正确的是（）A．硫酸铜溶液中加入氢氧化钡溶液：Ba2++SO42-=BaSO4↓B．硫酸亚铁溶液中加入过氧化氢溶液：2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2OC．向NaHCO3溶液中加入NaOH溶液：HCO3-+OH-=CO32-+H2OD．向AgCl悬浊液中加入Na2S溶液：2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-6、下列图示（加热装置省略，其序号与选项的序号对应）的实验操作，能实现相应实验目的的是A．探究乙醇的催化氧化B．实验室制取并收集少量纯净的氯气C．研究催化剂对过氧化氢分解速率的影响D．实验室制备少量NO7、NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A．水蒸气通过过量的Na2O2使其增重2g时，反应中转移的电子数为2NAB．25℃时，1LpH=11的醋酸钠溶液中，由水电离出的OH－数目为0.001NAC．1mol－OH（羟基）与lmolNH4+中所含电子数均为10NAD．2.8g乙烯与2.6g苯中含碳碳双键数均为0.1NA8、将0.03molCl2缓缓通入含0.02molH2SO3和0.02molHI的混合溶液中，在此过程中溶液中的c(H+)与Cl2用量的关系示意图正确的是(溶液的体积视为不变)A． B． C． D．9、设阿伏加德罗常数的数值为NA。下列说法正确的是A．1L1mol·L-1的NaHSO3溶液中含有的离子数为3NAB．5.6g乙烯和环丙烷的混合物中含C—H键数目为1．8NAC．常温常压下，22.4L的37Cl2中所含的中子数为41NAD．硝酸与铜反应生成1.1molNOx时，转移电子数为1.2NA10、某硫酸厂废气中SO2的回收利用方案如图所示。下列说法错误的是（）A．X可能含有2种盐 B．Y可能含有(NH4)2SO4C．a是SO3 D．(NH4)2S2O8中S的化合价不可能为+711、电解合成1,2－二氯乙烷的实验装置如图所示。下列说法中正确的是A．该装置工作时，化学能转变为电能B．CuCl2能将C2H4还原为l,2－二氯乙烷C．X、Y依次为阳离子交换膜、阴离子交换膜D．该装置总反应为CH2CH2+2H2O+2NaClH2+2NaOH+ClCH2CH2Cl12、某烃的含氧衍生物的球棍模型如图所示下列关于该有机物的说法正确的是()A．名称为乙酸乙酯B．显酸性的链状同分异构体有3种C．能发生取代、加成和消除反应D．能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同13、苹果酸(H2MA，Ka1=1.4×10-3；Ka2=1.7×10-5)是一种安全的食品保鲜剂，H2MA分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌。常温下，向20mL0.2mol/LH2MA溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。根据图示判断，下列说法正确的是A．b点比a点杀菌能力强B．曲线Ⅲ代表HMA-物质的量的变化C．MA2-水解常数Kh≈7.14×10-12D．当V=30mL时，溶液显酸性14、“凡酸坏之酒，皆可蒸烧”，“以烧酒复烧二次…，价值数倍也”。这里用到的分离方法为()A．升华 B．蒸馏 C．萃取 D．蒸发15、“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示，电极材料多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。下列关于该电池的叙述错误的是（）A．电池反应中有NaCl生成B．电池的总反应是金属钠还原三价铝离子C．正极反应为：NiCl2+2e-=Ni+2Cl-D．钠离子通过钠离子导体在两电极间移动16、常温下，某H2CO3溶液的pH约为5.5，c(CO32-)约为5×10-11mol•L-1，该溶液中浓度最小的离子是()A．CO32- B．HCO3- C．H+ D．OH-二、非选择题（本题包括5小题）17、芳香族化合物A()是重要的有机化工原料。由A制备有机化合物F的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：（1）A的分子式是______，B中含有的官能团的名称是_________。（2）D→E的反应类型是_______。（3）已知G能与金属钠反应，则G的结构简式为_________。（4）写出E→F的化学方程式：_________。（5）写出符合下列条件的龙胆酸乙酯()的同分异构体有______种，写出其中一种同分异构体的结构简式：_________________。①能发生银镜反应，与FeCl3溶液不发生显色反应，但水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；②核磁共振氢谱有四组峰，且峰的面积之比为6:2:1:1。（6）已知：。参照上述合成路线，设计一条以苯酚、乙醇为原料制备龙胆酸乙酯()的合成路线(无机试剂任用)：________。18、H是合成某药物的中间体，其合成路线如F（-Ph代表苯基）：（1）已知X是一种环状烃，则其化学名称是___。（2）Z的分子式为___；N中含氧官能团的名称是__。（3）反应①的反应类型是__。（4）写出反应⑥的化学方程式：__。（5）T是R的同分异构体，同时满足下列条件的T的同分异构体有___种（不包括立体异构）。写出核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式：___。a．与氯化铁溶液发生显色反应b．1molT最多消耗2mol钠c．同一个碳原子上不连接2个官能团（6）参照上述合成路线，结合所学知识，以为原料合成OHCCH2CH2COOH，设计合成路线：___（其他试剂任选）。19、I.四溴化钛（TiBr4）可用作橡胶工业中烯烃聚合反应的催化剂。已知TiBr4常温下为橙黄色固体，熔点为38.3℃，沸点为233.5℃，具有潮解性且易发生水解。实验室利用反应TiO2+C+2Br2TiBr4+CO2制备TiBr4的装置如图所示。回答下列问题：（1）检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行的操作是___，反应结束后应继续通入一段时间CO2，主要目的是___。（2）将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯。此时应将a端的仪器改装为___、承接管和接收瓶，在防腐胶塞上加装的仪器是___（填仪器名称）。II.过氧化钙溶于酸，极微溶于水，不溶于乙醇、乙醚和丙酮，通常可用作医用杀菌剂、消毒剂、防腐剂。已知从溶液中制得的过氧化钙带有8个结晶水，在100℃时会脱水生成米黄色的无水过氧化钙，而无水过氧化钙在349℃时会迅速分解生成CaO和O2。以下是一种用纯净的碳酸钙制备过氧化钙的实验方案。请回答下列问题：CaCO3滤液白色结晶（3）步骤①的具体操作为向碳酸钙中逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，此时溶液呈___性（填“酸”、“碱”或“中”）。将溶液煮沸，趁热过滤。将溶液煮沸的作用是__。（4）步骤②中反应的化学方程式为__，该反应需要在冰浴下进行，原因是__。（5）为测定产品中过氧化钙的质量分数，取1.2g样品，在温度高于349℃时使之充分分解，并将产生的气体（恢复至标准状况）通过如图所示装置收集，测得量筒中水的体积为112mL，则产品中过氧化钙的质量分数为___。20、实验室模拟“间接电化学氧化法”处理氨氮废水。以硫酸铵和去离子水配制成初始的模拟废水，并以NaCl调剂溶液中氯离子浓度，如图所示进行模拟实验。（1）阳极反应式为___。（2）去除NH4+的离子反应方程式为___。21、锌的配合物ZSM、[Zn（N2H4）2（N3）2]n等配合物及其合金用途非常广泛。（1）Zn2+基态核外电子排布式为_____________。（2）ZSM是2-甲基咪唑和水杨酸与锌形成的配合物，2-甲基咪唑可通过下列反应制备：①与CN-互为等电子体的分子是_____________（写化学式）。②2-甲基咪唑中碳原子杂化轨道类型为_____________；lmol2-甲基咪唑分子中含键数目为_________。N2H4易溶于水的主要的原因是_____________。（3）[Zn（N2H4）2（N3）2]n有两种配体，Zn2+的配位数是6，补画出[Zn（N2H4）2（N3）2]n结构示意图：____________。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、C【解析】

A．滴定终点生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而甲基橙的变色范围是3.1~4.4，所以应选酚酞作指示剂，故A错误；B．由图可知，浓度均为0.0100mol/LHA、H3B溶液中，HA、H3B溶液，H3B溶液起始时pH更小，说明H3B电离出氢离子的能力强于HA，则酸性较强的为H3B，故B错误；C．，，由图可知时，pH为7.2，则Ka2=10-7.2，K=10-6.8，HB2-的电离常数为Ka3，由于Ka2>>Ka3，所以常温下HB2-的水解程度大于电离程度，NaH2B溶液呈碱性，故C正确；D．，K==，由图可知，时，氢离子浓度等于Ka1，因此Ka1的量级在10-2~10-3，H2B-离子的水解常数的数量级为10-12，故D错误。答案选C。2、A【解析】

A.氢硫酸和氢氧化钠溶液反应生成水和硫化钠，没有明显现象，故A符合题意；B.亚硫酸和氢硫酸反应生成硫单质，溶液会变浑浊，有明显现象，故B不符合题意；C.FeCl3溶液和氢硫酸反应生成氯化亚铁和硫单质，黄色溶液变为浅绿色,并伴有淡黄色沉淀，故C不符合题意；D.氯水和氢硫酸反应生成硫单质，有淡黄色沉淀出现，故D不符合题意；正确答案是A。3、A【解析】

A.酸的电离常数越大酸性越强，所以酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3-，酸性越弱水解程度越大，水的电离程度越大，酸性：H2CO3＞HCN，所以水的电离程度：NaCN＞NaHCO3，选项A不正确；B.0.1mol/LCH3COONa溶液中醋酸根离子水解，溶液显碱性，NH3·H2O和CH3COOH的电离平衡常数相等，0.1mol/LCH3COONH4中铵根离子和醋酸根离子的水解程度相同，则溶液显中性，选项B正确；C.酸性：H2CO3＞HCN＞HCO3-，根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律，CN-+H2O+CO2=HCN+HCO3-，选项C正确；D.pH相同时，酸性越弱，酸的浓度越大，所以等pH的CH3COOH和HCN，CH3COOH的浓度小，则CH3COOH消耗的NaOH少，选项D正确；答案选A。4、B【解析】

A．“可燃冰”是天然气水合物，燃烧生成二氧化碳和水，属于清洁能源，有利于节省化石燃料，并减少空气污染，故A正确；B．医用酒精的浓度为75%，并不是越大越好，浓度过大的酒精能够使细菌表明的蛋白质凝固，形成一层硬膜，这层硬膜阻止酒精分子进一步渗入细菌内部，反而保护了细菌，故B错误；C．钻石的成分是碳单质，水晶的成分是二氧化硅、刚玉的成分是氧化铝，三者成分不同，故C正确；D．纯碱水解显碱性，油脂在碱性环境下水解，直馏汽油去油污是利用相似相溶原理，所以二者去油污原理不同，故D正确；故选：B。5、A【解析】

A．硫酸铜溶液中加入氢氧化钡溶液的离子反应为Cu2＋＋2OH−＋Ba2＋＋SO42−=BaSO4↓＋Cu(OH)2↓，故A错误；B．硫酸亚铁溶液中加入过氧化氢溶液，发生氧化还原反应，则离子反应为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O，故B正确；C．碳酸氢钠与氢氧化钠溶液反应生成碳酸钠和水，反应的离子方程式为：HCO3−＋OH−=CO32−＋H2O，故C正确；D．向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色，发生沉淀的转化，反应的离子反应为：2AgCl＋S2−=Ag2S＋2Cl−，故D正确；故答案选A。6、C【解析】

A、乙醇也能被酸性高锰酸钾溶液氧化；B、盐酸易挥发；C、研究催化剂对反应的速率的影响，过氧化氢的浓度应相同；D、NO易被空气中氧气氧化。【详解】A、乙醇也能被酸性高锰酸钾溶液氧化，无法判断酸性高锰酸钾溶液褪色的原因是乙醛还是乙醇，故A错误；B、因盐酸易挥发，收集到的氯气中混有氯化氢和水，故B错误；C、研究催化剂对反应速率的影响，加入的溶液的体积相同，金属离子和过氧化氢的浓度也相同，符合控制变量法的原则，可达到实验目的，故C正确；D、NO易被空气中氧气氧化，应用排水法收集，故D错误；故选C。【点睛】本题考查化学实验方案的评价，涉及乙醇催化氧化、气体的制备以及反应速率的影响因素等，把握实验原理及实验装置图的作用为解答的关键，注意方案的合理性、操作性分析。7、B【解析】

A、根据水蒸气与Na2O2的方程式计算；B、25℃时，1LpH=11的醋酸钠溶液中，水电离出的OH－浓度为10-3mol·L－1；C、一个－OH（羟基）含9个电子；D、苯中不含碳碳双键。【详解】A、水蒸气通过过量的Na2O2使其增重2g时，2H2O+2Na2O2=4NaOH+O2△m2e-4g2mol2g1mol反应中转移的电子数为1NA，故A错误；B、25℃时，1LpH=11的醋酸钠溶液中，水电离出的OH－浓度为10-3mol·L－1，由水电离出的OH－数目为0.001NA，故B正确；C、1mol－OH（羟基）中所含电子数均为9NA，故C错误；D、苯中不含碳碳双键，故D错误；故选B。【点睛】本题考查阿伏加德罗常数及其应用，难点A根据化学方程式利用差量法计算，易错点B，醋酸钠水解产生的OH-来源于水。8、A【解析】

本题涉及两个反应：Cl2+H2SO3+H2O2HCl+H2SO4，Cl2+2HI2HCl+I2。第一个反应会导致溶液中的c(H+)增大，第二个反应不会使溶液中的c(H+)变化。通过反应I2+H2SO3+H2O2HI+H2SO4知H2SO3的还原性强于HI，所以H2SO3优先被氧化，先发生第一个反应，据此分析。【详解】H2SO3与碘离子都具有还原性，但是H2SO3还原性强于碘离子，通入氯气后，氯气首先氧化H2SO3为H2SO4，H2SO3反应完毕，然后再氧化I-。氯气氧化亚硫酸生成硫酸：Cl2+H2SO3+H2O=H2SO4+2HCl0.02mol0.02mol0.02mol0.04molH2SO3为弱酸，生成两种强酸：H2SO4和HCl，c（H+）增大，H2SO3反应完毕，消耗Cl20.02mol，Cl2过量0.01mol，然后再氧化I-：Cl2+2HI=Br2+2HI0.01mol0.02molHI全部被氯气氧化转变为I2和HCl，HCl和HI都是强酸，所以c（H+）不变；答案选A。【点睛】本题以氧化还原反应为切入点，考查考生对氧化还原反应、离子反应、物质还原性强弱等知识的掌握程度，以及分析和解决问题的能力。9、B【解析】

A.HSO3-属于弱酸酸式阴离子，在溶液中既存在水解平衡又存在电离平衡，1L1mol·L-1的NaHSO3溶液中含有的离子数不是3NA，故A错误；B.乙烯和环丙烷的最简式为CH2，2．6g的混合物中含CH2物质的量为1.4mol，所以含C—H键数目为1.8NA，故B正确；C.标准状况下，3．4L的37Cl2中所含的中子数为41NA，常温常压下中子数不为41NA，故C错误；D.NOx可能是NO或NO2，根据得失电子守恒可得，生成1．1molNOx转移电子数介于1.11.3mol之间，故D错误；答案：B。10、C【解析】

流程可知，氨水与废气反应生成亚硫酸氨或亚硫酸氢铵，然后与过量硫酸反应生成气体a为二氧化硫，Y为硫酸铵、硫酸氢铵。【详解】A．废气少量时生成X为亚硫酸铵，废气过量时生成X为亚硫酸氢铵，或二者均有，A正确；B．X中加过量硫酸生成硫酸铵或硫酸氢铵，B正确；C．亚硫酸氨或亚硫酸氢铵，与过量硫酸反应生成气体a为二氧化硫，C错误；D．（NH4）2S2O8中为连二硫酸铵，S最外层有6个电子，最高价为+6价，则S的化合价不可能为+7，D正确；故答案为：C。11、D【解析】

A.该装置为外加电源的电解池原理；B.根据装置图易知，阳极生成的CuCl2与C2H4发生了氧化还原反应，根据化合价的升降判断该氧化还原反应的规律；C.根据电解池阴阳极发生的电极反应式及溶液电中性原则分析作答；D.根据具体的电解反应与氧化还原反应综合写出该装置的总反应。【详解】A.该装置为电解池，则工作时，电能转变为化学能，故A项错误；B.C2H4中C元素化合价为-2价，ClCH2CH2Cl中C元素化合价为-1价，则CuCl2能将C2H4氧化为1，2一二氯乙烷，故B项错误；C.该电解池中，阳极发生的电极反应式为：CuCl-e-+Cl-=CuCl2，阳极区需要氯离子参与，则X为阴离子交换膜，而阴极区发生的电极反应式为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，有阴离子生成，为保持电中性，需要电解质溶液中的钠离子，则Y为阳离子交换膜，故C项错误；D.该装置中发生阳极首先发生反应：CuCl-e-+Cl-=CuCl2，生成的CuCl2再继续与C2H4反应生成1，2一二氯乙烷和CuCl，在阳极区循环利用，而阴极水中的氢离子放电生成氢气，其总反应方程式为：CH2＝CH2＋2H2O＋2NaClH2＋2NaOH＋ClCH2CH2Cl，故D项正确；答案选D。12、B【解析】

由结构模型可知有机物为CH3COOCH=CH2，含有酯基，可发生取代反应，含有碳碳双键，可发生加成、加聚和氧化反应，以此解答该题。【详解】A．有机物为CH3COOCH=CH2，不是乙酸乙酯，故A错误；B．该化合物的链状同分异构体中,显酸性的同分异构体有CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH、CH2=CH(CH3)COOH，共3种，故B正确；C．含有酯基，可发生水解反应，含有碳碳双键，可发生加成反应，不能发生消去反应，故C错误；D．含有碳碳双键，能使溴水褪色是发生了加成反应，与酸性高锰酸钾反应是发生了氧化还原反应，故原理不同，故D错误；答案选B。13、D【解析】

H2MA分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌，则H2MA浓度越大杀菌能力越大，H2MA与NaOH反应过程中H2MA浓度逐渐减小、HMA-浓度先增大后减小、MA2-浓度增大，所以I表示H2MA、II表示HMA-、III表示MA2-。A.H2MA分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌，则H2MA浓度越大杀菌能力越大，H2MA浓度：a＞b，所以杀菌能力a＞b，A错误；B.通过上述分析可知，III表示MA2-物质的量的变化，B错误；C.MA2-水解常数Kh===≈5.88×10-10，C错误；D.当V=30mL时，溶液中生成等物质的量浓度的NaHMA、Na2MA，根据图知溶液中c(HMA-)<c(MA2-)，说明HMA-电离程度大于MA2-水解程度，所以溶液呈酸性，D正确；故合理选项是D。14、B【解析】酸坏之酒中含有乙酸，乙酸和乙醇的沸点不同，用蒸馏的方法进行分离，B正确；正确选项B。15、B【解析】

A．在反应中，Na失去电子变为Na+,与电解质中的Cl-结合形成NaCl，所以电池反应中有NaCl生成，正确；B．在电池正极是NiCl2+2e-=Ni+2Cl－,所以其总反应是金属钠还原Ni2+变为Ni，错误；C．根据电池结构及工作原理可知：正极反应为：NiCl2+2e－=Ni+2Cl－，正确；D．根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，钠离子通过钠离子导体从负极移向正极，正确；答案选B。16、A【解析】

已知常温下某H2CO3溶液的pH约为5.5，则c（OH-）=10-8.5mol/L，H2CO3溶液中存在H2CO3HCO3-+H+，HCO3-CO32-+H+，多元弱酸的第一步电离程度大于第二步电离程度，所以c(HCO3-)＞c(CO32-），已知c(CO32-)约为5×10-11mol/L，所以该溶液中浓度最低的离子是CO32-；故选A。二、非选择题（本题包括5小题）17、C6H7N羰基、碳碳双键酯化反应（或取代反应）HOCH2COOC2H5+C6H5CH2Br+HBr2或【解析】

本小题考查有机化学基础知识，意在考查学生推断能力。（1）结合芳香族化合物A的结构简式可知其分子式；由有B的结构简式确定其官能团；（2）根据D和E的官能团变化判断反应类型；（3）G能与金属钠反应，则G中含羧基或羟基，对比D和E的结构简式可确定G的结构简式；（4））E→F的反应中，E中的酚羟基的氢原子被苯甲基取代生成F；（5）发生银镜反应，与FeCl3溶液不发生显色反应但水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明该有机物分子中不含有酚羟基，但其水解产物中含有酚羟基，故该有机物为酯类，核磁共振氢谱有四组峰，氢峰的面积之比为6:2:1:1，说明该有机物分子中含有4种等效氢原子，其中6个氢应该为两个甲基上的H，则该有机物具有对称结构；（6）根据信息，以苯酚、乙醇为原料制备龙胆酸乙酯()的合成路线为。【详解】（1）结合芳香族化合物A的结构简式可知其分子式为C6H7N；根据B的结构简式确定其官能团为羰基、碳碳双键。本小题答案为：C6H7N；羰基、碳碳双键。（2）根据D和E的官能团变化分析，D→E发生的是酯化反应（或取代反应）。本小题答案为：酯化反应（或取代反应）。（3）G能与金属钠反应，则G中含羧基或羟基，对比D和E的结构简式可确定G中含羟基，结构简式为HOCH2COOC2H5。本小题答案为：HOCH2COOC2H5。（4）E→F的反应中，E中的酚羟基的氢原子被苯甲基取代生成F，方程式为+C6H5CH2Br+HBr。本小题答案为：+C6H5CH2Br+HBr。（5）发生银镜反应，与FeCl3溶液不发生显色反应但水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明该有机物分子中不含有酚羟基，但其水解产物中含有酚羟基，故该有机物为酯类，核磁共振氢谱有四组峰，氢峰的面积之比为6:2:1:1，说明该有机物分子中含有4种等效氢原子，其中6个氢应该为两个甲基上的H，则该有机物具有对称结构，结合结构简式可知，满足条件的有机物的结构简式为或本小题答案为：、（6）根据信息，以苯酚、乙醇为原料制备龙胆酸乙酯()的合成路线为。本小题答案为：。18、环戊二烯C7H8O羰基加成反应2+O22+2H2O9【解析】

（1）已知X是一种环状烃，分子式为C5H6推断其结构式和名称；（2）由Z得结构简式可得分子式，由N得结构简式可知含氧官能团为羰基；（3）反应①的反应类型是X与Cl2C=C=O发生的加成反应；（4）反应⑥为M的催化氧化；（5）T中含不饱和度为4与氯化铁溶液发生显色反应则含苯酚结构；1molT最多消耗2mol钠则含有两个羟基；同一个碳原子上不连接2个官能团，以此推断；（6）运用上述流程中的前三步反应原理合成环丁酯，环丁酯水解、酸化得到OHCCH2CH2COOH。【详解】（1）已知X是一种环状烃，分子式为C5H6，则X为环戊二稀，故答案为环戊二烯；（2）Z结构式为，分子式为：C7H8O；由N得结构简式可知含氧官能团为酮键；故答案为：C7H8O；羰基；（3）反应①的反应类型是X与Cl2C=C=O发生的加成反应；故答案为：加成反应；（4）反应⑥为M的催化氧化反应方程式为：2+O22+2H2O，故答案为：2+O22+2H2O；（5）R中不饱和度为4，T中苯环含有4个不饱和度，与氯化铁溶液发生显色反应则含苯酚结构；1molT最多消耗2mol钠则含有两个羟基；同一个碳原子上不连接2个官能团。则有两种情况，苯环中含有3个取代基则含有两个羟基和一个甲基，共有6种同分异构体；苯环中含有2个取代基则一个为羟基一个为-CH2OH，共有三种同分异构体（邻、间、对），则共有9种同分异构体。核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式为：故答案为：9；；（6）参考上述流程中的有关步骤设计，流程为：，故答案为：。19、打开K1，关闭K2和K3，通入二氧化碳排出残留在装置中的四溴化钛和溴蒸气直形冷凝管温度计酸除去溶液中的二氧化碳CaCl2+H2O2+2NH3•H2O+6H2O=CaO2•8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2NH3•H2O+H2O2=CaO2+2NH4Cl+2H2O温度过高时过氧化氢分解60%【解析】

I.TiBr4常温易潮解，所以制备TiBr4时要使用干燥的反应物，所以通入的二氧化碳气体必须干燥，浓硫酸能干燥二氧化碳，所以试剂A为浓硫酸；因为装置中含有空气，空气中氧气能和C在加热条件下反应，所以要先通入二氧化碳排出装置中空气，需要打开K1，关闭K2和K3；然后打开K2和K3

，同时关闭K1，发生反应TiO2+C+2Br2

TiBr4+CO2制备TiBr4，TiBr4常温下为橙黄色固体，流入收集装置中；溴有毒不能直接排空，应该最后有尾气处理装置，TiBr4易潮解，所以装置X单元能起干燥作用，结合题目分析解答。II.大理石加入稀盐酸溶解得到氯化钙溶液，将溶液煮沸，趁热过滤，将溶液煮沸的作用是除去溶液中溶解的CO2，反应②滤液中加入氨水和过氧化氢冰水浴中反应生成过氧化钙晶体，过滤得到过氧化钙晶体，水洗、乙醇洗、烘烤得到过氧化钙固体，以此来解答。【详解】(1)根据分析以及图示可知加热前要先打开K1，关闭K2和K3，通入二氧化碳排出装置中空气；反应结束后在反应装置中还有少量四溴化钛残留，以及剩余的溴蒸气，应继续通入一段时间CO2，主要目的是把少量残留四溴化钛排入收集装置中，提高产率，而且还可以排出剩余的溴蒸气，进行尾气处理，防止污染；(2)在产品四溴化钛中还有残留的液溴，因此根据题中给出的四溴化钛的沸点233.5°C，可以使用蒸馏法提纯；此时应将a端的仪器改装为直形冷凝管、承接管和接收瓶，蒸馏时要根据温度收集馏分，所以在防腐胶塞上应加装温度计；(3)此时溶液中溶有二氧化碳，所以呈酸性；将溶液煮沸的作用是除去溶液中的二氧化碳；(4)反应②是滤液中加入氨水和过氧化氢冰水浴中反应生成过氧化钙晶体，反应的化学方程式为：CaCl2+H2O2+2NH3•H2O+6H2O=CaO2•8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2N