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第37讲多池、多室的电化学装置1.(2024·新高考广东卷)用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(如下图),可实现大电流催化电解KNO3溶液制氨。工作时,H2O在双极膜界面处被催化解离成H+和OH-,有利于电解反应顺当进行。下列说法不正确的是()A.电解总反应:KNO3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))NH3·H2O+2O2↑+KOHB.每生成1molNH3·H2O,双极膜处有9mol的H2O解离C.电解过程中,阳极室中KOH的物质的量不因反应而变更D.相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构可提高氨生成速率解析:选B。由题给信息“大电流催化电解KNO3溶液制氨”可知,在电极a处KNO3放电生成NH3,发生还原反应,故电极a为阴极,电极反应为NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+8e-+7H2O=NH3·H2O+9OH-,电极b为阳极,电极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O,“卯榫”结构的双极膜中的H+移向电极a,OH-移向电极b。A.由分析中阴、阳极电极反应可知,电解总反应为KNO3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))NH3·H2O+2O2↑+KOH,故A正确;B.每生成1molNH3·H2O,阴极得8mole-,同时双极膜处有8molH+进入阴极室,即有8mol的H2O解离,故B错误;C.电解过程中,阳极室每消耗4molOH-,同时有4molOH-通过双极膜进入阳极室,KOH的物质的量不因反应而变更,故C正确;D.相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构具有更大的膜面积,有利于H2O被催化解离成H+和OH-,可提高氨生成速率,故D正确。2.(2024·高考全国甲卷)用可再生能源电还原CO2时,接受高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应可提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是()A.析氢反应发生在IrOx-Ti电极上B.Cl-从Cu电极迁移到IrOx-Ti电极C.阴极发生的反应有:2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2OD.每转移1mol电子,阳极生成11.2L气体(标准状况)答案:C3.(2024·新高考山东卷改编)设计如下图所示的装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池。下列说法不正确的是()A.装置工作时,甲室溶液pH慢慢减小B.装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸C.乙室电极反应为LiCoO2+2H2O+e-=Li++Co2++4OH-D.若甲室Co2+削减200mg,乙室Co2+增加300mg,则此时已进行过溶液转移解析:选C。依据题意知,右侧装置为原电池,细菌所在电极为负极,LiCoO2所在电极为正极;左侧装置为电解池,细菌所在电极为阳极,另一电极为阴极。装置工作时,左侧装置中,细菌所在电极(阳极)上CH3COO-失去电子被氧化为CO2:CH3COO--8e-+2H2O=2CO2↑+7H+,甲室中Co2+在阴极上得到电子被还原为Co单质:Co2++2e-=Co,乙酸盐溶液中的阳离子以及生成的H+通过阳膜进入甲室,甲室溶液pH慢慢减小,A正确;右侧装置中,细菌所在电极上的电极反应与左侧装置中相同,乙室中LiCoO2得到电子被还原为Co2+,电解质溶液显酸性,电极反应为LiCoO2+e-+4H+=Li++Co2++2H2O,乙酸盐溶液中的阳离子以及生成的H+通过阳膜进入乙室,总体上H+被消耗而削减,故装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸,B正确,C错误;若甲室Co2+削减200mg,转移电子的物质的量n(e-)=eq\f(0.2g,59g/mol)×2≈0.0068mol,乙室Co2+增加300mg,转移电子的物质的量n(e-)=eq\f(0.3g,59g/mol)×1≈0.0051mol,两室中转移电子的物质的量不相等,说明此时已进行过溶液转移,D正确。4.(2024·新高考天津卷)如下图所示的电解装置中,通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3慢慢溶解,下列推断错误的是()A.a是电源的负极B.通电一段时间后,向石墨电极Ⅱ旁边滴加石蕊溶液,出现红色C.随着电解的进行,CuCl2溶液浓度变大D.当0.01molFe2O3完全溶解时,至少产生气体336mL(折合成标准状况下)解析:选C。通电后石墨电极Ⅱ上有O2生成,Fe2O3慢慢溶解,说明石墨电极Ⅱ为阳极,b为电源的正极,a为电源的负极,石墨电极Ⅰ为阴极。A.由分析可知,a是电源的负极,故A正确;B.石墨电极Ⅱ为阳极,通电一段时间后,产生氧气和氢离子,所以向石墨电极Ⅱ旁边滴加石蕊溶液,出现红色,故B正确;C.随着电解的进行,铜离子在阴极得电子生成铜单质,所以CuCl2溶液浓度变小,故C错误;D.当0.01molFe2O3完全溶解时,消耗氢离子的物质的量为0.06mol,依据阳极的电极反应2H2O-4e-=O2↑+4H+可知,产生氧气的物质的量为0.015mol,在标准状况下的体积为336mL,故D正确。5.(2024·高考全国甲卷)乙醛酸是一种重要的化工中间体,可接受如下图所示的电化学装置合成。双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-,并在直流电场的作用下分别向两极迁移。下列说法正确的是()A.KBr在上述电化学合成过程中只起电解质的作用B.阳极上的电极反应为+2H++2e-→+H2OC.制得2mol乙醛酸,理论上外电路中迁移了1mol电子D.双极膜中间层中的H+在外电场作用下向铅电极方向迁移解析:选D。由题图可知,在铅电极上乙二酸变成乙醛酸是去氧的过程,发生还原反应,铅电极是电解装置的阴极;石墨电极上发生氧化反应,电极反应为2Br--2e-=Br2,是电解装置的阳极。由分析可知,Br-参与了电极反应,KBr不只起电解质的作用,A错误;阳极上的电极反应为2B
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