《乙氧氟草醚微反应连续硝化技术操作规范》

团体标准

乙氧氟草醚微反应连续硝化技术

操作规范

20xx-xx-xx发布20xx-xx-xx实施

宁夏化学分析测试协会发布

乙氧氟草醚微反应连续硝化技术操作规范

警告：本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，

并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了乙氧氟草醚硝化工艺生产的术语和定义、原料要求、设备要求、工艺基本

条件及生产要求。

本标准适用于采用微反应连续硝化工艺制备乙氧氟草醚。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的应用文件，仅注日期的版本适

用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T337.1-2014工业硝酸浓硝酸

GB/T534-2014工业硫酸

GB/T209-2018工业用氢氧化钠

GB/T6678-2003化工产品采样总则

GB/T3723-2003工业用化学产品采样安全通则

HG/T2662-1995工业1，2-二氯乙烷

HG/T5124-2016乙氧氟草醚原药

3术语和定义

3.1微反应器Microreactor

微反应器即微通道反应器，是一种利用精密微加工技术制造的特征尺寸在10到300

微米（或者1000微米）之间的，可用于进行化学反应的三维结构原件。

3.2硝化反应Nitration

硝化反应是向有机物分子中引入硝基（-NO2）的反应过程。

3.3飞温现象

飞温现象是指反应器处在非稳定的操作状态下，当操作参数有小的扰动，反应器的局部

地方或整个反应器中的温度便会大幅度地上升的现象。

3.4熟化反应

熟化反应是指原料在微反应器中完成硝化反应后，硝化液进入老化釜继续保温反应直至

硝化反应完成。

4基本要求

4.1设计研发

4.1.1应具备硝化连续微反应工艺的设计、优化能力。

1

4.1.2应具备高通量微反应硝化工艺生产技术、后处理工艺等关键指标控制能力。

4.2原材料

4.2.1工业用硝酸、浓硝酸应符合GB/T337.1-2014中的规定要求。

4.2.2工业用硫酸应符合GB/T534-2014中的规定要求。

4.2.3工业用氢氧化钠应符合GB/T209-2018中的规定要求。

4.2.4工业用1，2-二氯乙烷应符合HG/T2662-1995中的规定要求。

4.2.5乙氧氟草醚原药应符合HG/T5124-2016中的规定要求。

4.2.6其他原材料及产品应符合国家法律法规及相关标准等规定。

4.3设备要求

4.3.1配备带有自动控制装置的微反应器（材质：哈氏合金或碳化硅，通道直径：600～

800um）、反应釜、原料自动进料计量系统等。

4.3.2使用微反应器进行硝化反应。微过滤器（硝酸：四氟袋式过滤器，硫酸、二醚：不锈

钢烧结过滤器，精度均为100um）；微混合器（材质：SL-1000）；换热器：碳化硅和螺旋

管换热器；延迟反应器为哈氏微通反应器。

4.3.3微反应器配置进料泵，进料泵为液压双隔膜泵，防爆电机，内置安全阀。

5工艺要求

5.1工艺流程

5.2工艺过程

5.2.1原料进料

自浓硝酸进料泵计量的浓硝酸经过硝酸过滤器除去机械杂质，经计量进料质量流量后进

入微混合器1。

自浓硫酸进料泵计量的浓硫酸经过硫酸过滤器除去机械杂质，经计量进料质量流量后进

2

入微混合器1。

在微混合器1内，浓硫酸与浓硝酸完全混合，混酸经混酸冷却器冷却至20-30℃后进入

混酸缓冲罐。硫酸与硝酸的摩尔比=1.5:1。

1,3-双(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯（简称二醚）与二氯乙烷经过过滤器除去机械杂质，

换热器加热到40-50℃后进入微混合器2。

5.2.2硝化反应

混酸由缓冲罐经过进料泵打入微混合器2，经计量的二醚与混酸在微混合器2内完全混

合并发生硝化反应，反应液依次经过换热器5级管程换热，每台换热器出口均设有温度传感

器，通过气动调节阀调节壳程的冷却水流量。

在混合器2内完成初步硝化后，进入延迟反应器内进行熟化反应。硝化全程控制反应温

度保持在55-60℃，延迟反应时间3min。

5.2.3后处理

硝化液打入中和釜后，静置分层。下层水相流入萃取釜后加入二氯乙烷萃取，中和釜中

有机相滴加30%液碱，控制pH9-10，分层后水相至萃取釜，有机相打入脱溶釜中常压蒸馏，

升温80-100℃至回流，脱去二氯乙烷，直至蒸馏完为止。打开底阀，放料至水洗釜，加入

工艺水和甲苯，再加入碱水调节Ph至7-8，搅拌5min，静置30min分层，上层有机相磁力

泵打入硝化物液计量罐，下层水相至废水收集罐。

6技术管理和质量管理

6.1安全生产管理

（1）反应安全控制措施

混酸泵出口设置安全阀，超压泄压至混酸缓冲罐。

（2）微通道反应器设置联锁系统，延迟反应的每段间设置两组独立的温度传感器，一

组进DCS，一组进SIS。

（3）制定乙氧氟草醚工艺管理制度和生产操作规程，班组操作人员严格按照规程执行

工艺操作。

（4）其他安全控制措施按照《国家安全生产法》相关规定执行。

6.2工艺管理

（1）制定工艺技术要求和工艺相适应的操作规程。

（2）严格检查与培训人员工艺操作，并及时修订与完善工艺操作法。

（3）倡导数字化车间建设促进生产工艺管理全面升级。

3

6.3质量管理

（1）质量管理体系按照ISO9000相关规定执行。

（2）反应终点判定

在微反应撬块出口设置真空取样口，取样检测硝化液原料含量不高于1%。

（3）采样分析

分析方法按照GB/T21395-2008中相关测试方法进行分析。

（4）检验场所、人员、设备。

企业应配备专业检验设备，检验场所能够满足质量检测需求，检测人员应持证上岗。

6.4设备管理

（1）建立制度、台账、填报报表，并做好技术档案管理工作。

（2）对设备进行分类编号，并涂喷或粘贴于设备明显位置，做到帐、卡、物相符。

（3）贯彻设备谁使用谁负责维护、保养的原则。

（4）定期清扫、检查设备运行中常见故障、主要易损件等的日常工作。

（5）进行定期巡检、动态管理、严谨重要岗位脱岗现象。

（6）防止设备润滑油跑、冒、滴、漏等情况。

4

前言

本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》规定编

写。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由宁夏伟创药业有限公司提出。

本标准由宁夏化学分析测试协会归口。

本标准起草单位：宁夏伟创药业有限公司、宁夏计量质量检验检测研究院、宁夏宁东科

技创业投资有限公司、宁夏化学学会。

本标准主要起草人：马飞龙、周志彬、周建、张晓虹、刘万毅、朱贲孝、苏明顺、段斌

本标准为首次发布。

乙氧氟草醚微反应连续硝化技术操作规范

警告：本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，

并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了乙氧氟草醚硝化工艺生产的术语和定义、原料要求、设备要求、工艺基本

条件及生产要求。

本标准适用于采用微反应连续硝化工艺制备乙氧氟草醚。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的应用文件，仅注日期的版本适

用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T337.1-2014工业硝酸浓硝酸

GB/T534-2014工业硫酸

GB/T209-2018工业用氢氧化钠

GB/T6678-2003化工产品采样总则

GB/T3723-2003工业用化学产品采样安全通则

HG/T2662-1995工业1，2-二氯乙烷

HG/T5124-2016乙氧氟草醚原药

3术语和定义

3.1微反应器Microreactor

微反应器即微通道反应器，是一种利用精密微加工技术制造的特征尺寸在10到300

微米（或者1000微米）之间的，可用于进行化学反应的三维结构原件。

3.2硝化反应Nitration

硝化反应是向有机物分子中引入硝基（-NO2）的反应过程。

3.3飞温现象

飞温现象是指反应器处在非稳定的操作状态下，当操作参数有小的扰动，反应器的局部

地方或整个反应器中的温度便会大幅度地上升的现象。

3.4熟化反应

熟化反应是指原料在微反应器中完成硝化反应后，硝化液进入老化釜继续保温反应直至

硝化反应完成。

4基本要求

4.1设计研发

4.1.1应具备硝化连续微反应工艺的设计、优化能力。

1

4.1.2应具备高通量微反应硝化工艺生产技术、后处理工艺等关键指标控制能力。

4.2原材料

4.2.1工业用硝酸、浓硝酸应符合GB/T337.1-2014中的规定要求。

4.2.2工业用硫酸应符合GB/T534-2014中的规定要求。

4.2.3工业用氢氧化钠应符合GB/T209-2018中的规定要求。

4.2.4工业用1，2-二氯乙烷应符合HG/T2662-1995中的规定要求。

4.2.5乙氧氟草醚原药应符合HG/T5124-2016中的规定要求。

4.2.6其他原材料及产品应符合国家法律法规及相关标准等规定。

4.3设备要求

4.3.1配备带有自动控制装置的微反应器（材质：哈氏合金或碳化硅，通道直径：600～

800um）、反应釜、原料自动进料计量系统等。

4.3.2使用微反应器进行硝化反应。微过滤器（硝酸：四氟袋式过滤器，硫酸、二醚：不锈

钢烧结过滤器，精度均为100um）；微混合器（材质：SL-1000）；换热器：碳化硅和螺旋

管换热器；延迟反应器为哈氏微通反应器。

4.3.3微反应器配置进料泵，进料泵为液压双隔膜泵，防爆电机，内置安全阀。

5工艺要求

5.1工艺流程

5.2工艺过程

5.2.1原料进料

自浓硝酸进料泵计量的浓硝酸经过硝酸过滤器除去机械杂质，经计量进料质量流量后进

入微混合器1。

自浓硫酸进料泵计量的浓硫酸经过硫酸过滤器除去机械杂质，经计量进料质量流量后进

2

入微混合器1。

在微混合器1内，浓硫酸与浓硝酸完全混合，混酸经混酸冷却器冷却至20-30℃后进入

混酸缓冲罐。硫酸与硝酸的摩尔比=1.5:1。

1,3-双(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯（简称二醚）与二氯乙烷经过过滤器除去机械杂质，

换热器加热到40-50℃后进入微混合器2。

5.2.2硝化反应

混酸由缓冲罐经过进料泵打入微混合器2，经计量的二醚与混酸在微混合器2内完全混

合并发生硝化反应，反应液依次经过换热器