2024混凝土外加剂中释放氨的测试方法

混凝土外加剂中释放氨的测试方法PAGEPAGE2PAGEPAGE3混凝土外加剂中释放氨的测试方法范围本文件规定了混凝土外加剂中释放氨的测试方法。当有争议时以蒸馏后滴定法为仲裁方法。本文件适用于混凝土外加剂中释放氨的测定。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB/T6682分析实验用水规格和试验方法GB/T8075混凝土外加剂术语术语和定义3.1混凝土外加剂concreteadmixtures（或[来源：GB/T8075-2017，2]3.2releasingammoniainconcreteadmixture混凝土外加剂中在碱性环境下可释放出的氨。释放氨的测试方法蒸馏后滴定法（仲裁法）方法原理红-亚甲基兰混合指示剂为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的硫酸。称样量为5g时，本方法的检出限为0.015%。化学试剂GB/T6682三级水要求。本方法所涉及的化学试剂除特别注明外，均为分析纯化学试剂。盐酸溶液（1＋1）。4.1.2.4硫酸溶液[c（1/2H2SO4）=0.1mol/L]。氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）0.1mol/L]。甲基红5L2/L和5L1/）混合。pH试纸。氢氧化钠。仪器设备d=0.001g。500mL玻璃蒸馏器。300mL烧杯。250mL量筒。20mL移液管。50mL碱式滴定管。1000W电炉。分析步骤样品的处理固体样品需在干燥器中放置24h后测定，液体样品可直接称量。将样品搅拌均匀，分别称取两份各约5g的试料，精确至0.001g，放入两个300mL烧杯中，加水溶解。根据样品的水溶性不同，分别采用以下处理方式：可水溶的样品在盛有试料的300mL烧杯中加入水，移入500mL玻璃蒸馏器中，控制总体积200mL，备蒸馏。含有可能保留有氨的水不溶物的样品在盛有试料的300mL烧杯中加入20mL水和10mL盐酸溶液（4.1.2.3），搅拌均匀，放置20min后过滤，收集滤液至500mL玻璃蒸馏器中，控制总体积200mL，备蒸馏。蒸馏在备蒸馏的溶液中加入数粒氢氧化钠（4.1.2.8）,以广泛试纸（4.1.2.7）试验，调整溶液pH>12,加入几粒防爆玻璃珠。准确移取20mL硫酸溶液（4.1.2.4）于250mL量简中，加入3～4滴混合指示剂（4.1.2.6）,将蒸馏器馏出液出口玻璃管插入量筒底部硫酸溶液中。180mL用水冲洗冷凝管，并将洗涤液收集在量筒中。滴定300mL（4.1.2.5）V₁。空白试验V₂。结果计算与表示混凝土外加剂样品中释放氨的量，以氨（NH3）质量分数表示，按式（1）计算：式中：

𝑋

=(𝑉2—𝑉1)C×0.01703×100 (1)mX氨—混凝土外加剂中释放氨的量，单位为质量分数（%）；C（mol/L）；V₁— 滴定试料溶液消耗氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）；V₂— 空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）；0.01703—与1.00mL氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的氨的质量；m— 试料的质量，单位为克（g）。0.01%重新测定。精密度重复性同一操作者两次测试结果的差值应不大于0.01%。再现行不同试验室间测试结果的差值应不大于0.02%。离子色谱法方法原理保留时间定性，峰高或峰面积定量。当进样量为20μl时，本方法的检出限为0.0072%。化学试剂本方法用水为电阻率≥180MΩ·cm（25℃），新制备的去离子水。本方法所涉及的化学试剂除特别注明外，均为分析纯试剂。氯化铵（NH4C1)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器内保存。浓硝酸（.4/l，优级纯。42252,吡啶二羧酸（9.。盐酸溶液（+。硫酸吸收液（0.005mol/L硫酸溶液。氢氧化钠。仪器设备及材料离子色谱仪：具备电导检测器。阳离子色谱柱：阳离子分离柱子和保护柱（选配）。045μm。4.2.3.4分析天平：d=0.0001g。100mL玻璃蒸馏器及配套冷凝装置。一般实验室常用仪器和设备。分析步骤样品的处理固体样品需在干燥器中放置24h后测定，液体样品可直接称量。将样品搅拌均匀，分别称取两份各约1g的试料，精确至0.0001g，放入两个100mL烧杯中，加水溶解。根据样品的水溶性不同，分别采用以下处理方式：可水溶的样品在盛有试料的100mL烧杯中加入水，移入100mL玻璃蒸馏器中，控制总体积40mL，备蒸馏。含有可能保留有氨的水不溶物的样品在盛有样品的100mL烧杯中加入10mL水和10mL盐酸溶液（4.2.2.6），搅拌均匀，放置20min后过滤，收集滤液至100mL玻璃蒸馏器中，控制总体积40mL，备蒸馏。蒸馏在备蒸馏的溶液中加入数粒氢氧化钠（4.2.2.8），以广泛试纸试验，调整溶液pH>12，加入几粒防爆玻璃珠。如图1所示。图1 蒸馏装置示意图10mL50mL40mL50mL备测。离子色谱参考条件1（非抑制型）硝酸淋洗液浓度：6柱温：30℃；进样量：20μl；流速：0.9ml/min2（非抑制型）吡啶二羧酸淋洗液浓度：1.7mmol/L；柱温：30℃；进样量：20μl；流速：0.9ml/min硝酸淋洗液配制C(HNO3)=6mmol/L.6.00ml硝酸溶液（4.2.2.3）1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释并定容至标线。注：也可根据仪器型号及色谱柱说明书进行淋洗液的配制。标准曲线的建立铵标准贮备液（1000mg/L）：0.3142g1051h（NH4Cl），用少量水溶解，100ml4°c6标准曲线铵离子参考浓度见表1。表1 标准曲线铵离子参考浓度名称标准系列质量浓度（mg/L）NH4+0.020.5125（mg/L）2。图2 10mg/L铵离子色谱图样品测定4.2.4.14.2.4.2中规定步骤进行样品处理和蒸馏，以标准曲线相同的离子色谱条件进行样品的测定。空白试验按照与样品测定（4.2.4.5）相同的步骤及离子色谱条件进行实验室空白样品的测定。结果计算与表示混凝土外加剂样品中释放氨的量，以氨（NH3）质量分数表示，按式（2）计算：…………（2）式中：X——混凝土外加剂中释放氨的含量，单位为质量分数（%）；𝜌——蒸馏液中铵离子浓度，单位为毫克每升（mg/L）；𝜌0——空白蒸馏液中铵离子浓度，单位为毫克每升（mg/L）；0.05——样品定容体积，单位为升（L）；m——样品质量，单位为克（g）；0.944——1mol氨的质量和1mol铵离子的质量比值。测定结果小数点后位数与检出限保持一致，最多保留三位有效数字。精密度重复性当测试结果不大于0.1%时，同一操作者两次测试结果的差值应不大于0.002%；当测试结果大于0.1%时，同一操作者两次测试结果的相对偏差应不大于9％。再现性当测试结果不大于0.1%时，不同试验室间测试结果的差值应不大于0.012%