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第56讲性质、原理探究型综合试验1.(2024·新高考湖南卷)金属Ni对H2有强吸附作用,被广泛用于硝基或羰基等不饱和基团的催化氢化反应。将块状Ni转化成多孔型雷尼Ni后,其催化活性显著提高。已知:①雷尼Ni暴露在空气中可以自燃,在制备和运用时,需用水或有机溶剂保持其表面“潮湿”;②邻硝基苯胺在极性有机溶剂中更有利于反应的进行。某试验小组制备雷尼Ni并探究其催化氢化性能的试验如下:步骤1:雷尼Ni的制备步骤2:邻硝基苯胺的催化氢化反应反应的原理和试验装置图如下(夹持装置和搅拌装置略)。装置Ⅰ用于储存H2和监测反应过程。回答下列问题:(1)操作(a)中,反应的离子方程式是_____________________________________。(2)操作(d)中,推断雷尼Ni被水洗净的方法是______________________________________________________________________________________________。(3)操作(e)中,下列溶剂中最有利于步骤2中氢化反应的是________。A.丙酮 B.四氯化碳C.乙醇 D.正己烷(4)向集气管中充入H2时,三通阀的孔路位置如下图所示;发生氢化反应时,集气管向装置Ⅱ供气,此时孔路位置需调整为________。(5)仪器M的名称是________。(6)反应前应向装置Ⅱ中通入N2一段时间,目的是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)假如将三颈瓶N中的导气管口插入液面以下,可能导致的后果是___________________________________________________________________。(8)推断氢化反应完全的现象是__________________________________________________________________________________________________。解析:(1)结合图示流程可知,操作(a)为用NaOH溶液处理Ni/Al合金,Al和NaOH溶液反应生成Na[Al(OH)4]和H2,离子方程式为2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑。(2)水洗的上一步是碱洗,若雷尼Ni被水洗净,则最终一次水洗液中不含碱,加入酚酞溶液不变红。(3)依据题中信息可知,雷尼Ni被广泛用于硝基或羰基等不饱和基团的催化氢化反应,故不能选丙酮,否则会发生副反应,又因为邻硝基苯胺在极性有机溶剂中更有利于反应进行,而CCl4、正己烷均为非极性分子,乙醇为极性分子,所以应选乙醇。(4)依据向集气管中通入H2时三通阀的孔路位置,可确定集气管向装置Ⅱ中供气时,应保证下侧、右侧孔路通气,故B正确。(6)为了解除装置中空气产生的干扰,反应前应向装置Ⅱ中通入一段时间N2。(7)三颈瓶N中为雷尼Ni的悬浮液,若将导气管插入液面以下,雷尼Ni会堵塞导管。(8)氢化反应完全时,装置Ⅱ中不再消耗H2,装置Ⅰ中水准瓶的液面不再发生变更。答案:(1)2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑(2)向最终一次水洗液中加入酚酞,溶液不变红(3)C(4)B(5)恒压滴液漏斗(6)解除空气产生的干扰(7)雷尼Ni堵塞导管(8)水准瓶中液面不再发生变更2.(2024·新高考广东卷)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变更,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变更,用公式Q=CρV总·ΔT计算获得。(1)盐酸浓度的测定:移取20.00mL待测液,加入指示剂,用0.5000mol·L-1NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00mL。①上述滴定操作用到的仪器有__________________________________。②该盐酸浓度为________mol·L-1。(2)热量的测定:取上述NaOH溶液和盐酸各50mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为____________J(C和ρ分别取4.18J·g-1·℃-1和1.0g·mL-1,忽视水以外各物质吸取的热量,下同)。(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq)=FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽视温度对焓变的影响,下同)。试验结果见下表。序号反应试剂体系温度/℃反应前反应后i100mL0.20mol·L-1CuSO4溶液1.20gFe粉abii0.56gFe粉ac①温度:b________c(填“>”“<”或“=”)。②ΔH=____________________(选择表中一组数据计算),结果表明,该方法可行。(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应A:Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)=3FeSO4(aq)的焓变。[查阅资料]配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸。加酸的目的是_________________________________________________________________。[提出猜想]Fe粉与Fe2(SO4)3溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在Fe粉和酸的反应。[验证猜想]用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和____________________________(用离子方程式表示)。[试验小结]猜想成立,不能干脆测反应A的焓变。[老师指导]鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,须要设计出试验过程中无气体生成的试验方案。[优化设计]乙同学依据相关原理,重新设计了优化的试验方案,获得了反应A的焓变。该方案为_______________________________________________________________________________________________________________________。(5)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用:_________________________________________________________________。解析:(1)①酸碱中和滴定操作须要用到的仪器有锥形瓶、酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台等,故选AD。②滴定时发生的反应为HCl+NaOH=NaCl+H2O,故c(HCl)=eq\f(c(NaOH)·V(NaOH溶液),V(HCl溶液))=eq\f(0.5000mol·L-1×22.00mL,20.00mL)=0.5500mol·L-1。(2)由Q=CρV总·ΔT可知,题述过程放出的热量为4.18J·g-1·℃-1×1.0g·mL-1×(50mL+50mL)×(T1-T0)℃=418(T1-T0)J。(3)①100mL0.20mol·L-1CuSO4溶液含有溶质的物质的量为0.02mol,1.20gFe粉和0.56gFe粉的物质的量分别为0.02mol、0.01mol,试验i中有0.02molCuSO4发生反应,试验ii中有0.01molCuSO4发生反应,试验i放出的热量更多,故b>c。②若按试验i进行计算,ΔH=-eq\f(4.18J·g-1·℃-1×1.0g·mL-1×100mL×(b-a)℃,1000J·kJ-1×0.02mol)=-20.9(b-a)kJ·mol-1;若按试验ii进行计算,ΔH=-eq\f(4.18J·g-1·℃-1×1.0g·mL-1×100mL×(c-a)℃,1000J·kJ-1×0.01mol)=-41.8(c-a)kJ·mol-1。(4)Fe3+易水解,为抑制Fe3+水解,在配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸;用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1,说明溶液呈强酸性,向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡产生,说明溶液中还存在Fe与酸的反应,离子方程式为Fe+2H+=Fe2++H2↑;乙同学依据相关原理,重新设计优化的试验方案的重点在于如何防止Fe与酸反应产生的影响,可以借助盖斯定律,设计分步反应来实现Fe2(SO4)3溶液与Fe的反应,故可将确定量的Cu粉加入确定浓度的Fe2(SO4)3溶液中反应,测量反应热,计算得到反应Cu(s)+Fe2(SO4)3(aq)=CuSO4(aq)+2FeSO4(aq)的焓变ΔH1;依据(3)中试验计算得到反应Fe(s)+CuSO4(aq)=Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH2;依据盖斯定律计算得到反应Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)=3FeSO4(aq)的焓变为ΔH1+ΔH2。(5)化学能转化为热能在生产和生活中应用比较广泛,化石燃料的燃烧、炸药开山、放射火箭、铝热反应焊接铁轨等都是化学能转化为热能的应用。答案:(1)①AD②0.5500(2)418(T1-T0)(3)①>②-20.9(b-a)kJ·mol-1[或-41.8(c-a)kJ·mol-1](4)抑制Fe3+水解Fe+2H+=Fe2++H2↑将确定量
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