高考化学一轮复习第12章第2节分子结构与性质教学案新人教版

第二节分子结构与性质

考纲定位要点网络

L了解共价键的形成、极性、类型(。键和n

键)，了解配位键的含义。

2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某

,二参数及应用

些性质。「共价键＜蔡，

分____、类型：b、f键

子旬_—配位键_配合物

3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型-1^

京一立体结构一I

(sp、sp\sp')。与L杂化类型」—VSEPR模型

4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论性1-分子极性与含氧酸分子的酸性

质T.性质1——溶解性r

推测简单分子或离子的立体构型。产地占」—范德华力与氢键

1—阴、沸点一1

5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，

并能解释氢键对物质性质的影响。

A归级必备知识,关键能力落实知识培养能力

।-------------BIBEIZHISHIGUANJIANNENGLI

考点1共价键及其键参数

【必备知识•落实】

1.共价键的实质与分类

(1)共价键的本质与特征

①本质：在原子之间形成共用电子对。

②特征：具有方向性和饱和性。如。与H形成2个0—H共价键且共价键夹角为105°。

(2)共价键的常见分类

分类依据类型及特点

形成共价键的原。键原子轨道"头碰头”重叠

子轨道重叠方式n键原子轨道“肩并肩”重叠

形成共价键的电极性键共用电子对发生偏移

子对是否偏移非极性键共用电子对不发生偏移

［拓展］大”键的简介

(1)简介：大”键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并

肩”重叠形成的页键。

(2)表达式：n：加代表参与形成大”键的原子数，〃代表参与形成大加犍的电子数。

(3)一般判断：对于多电子的粒子，若中心原子的杂化不是sd杂化，中心原子与配位

原子可能形成大”键。

（4）示例|1：nt,CH=CH—CH=CH：n；,

022

NOT：ntso2：nto3：ntcot：n；。

2.共价键的键参数

（D定义

①键能：气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。

③键角：两个共价键之间的夹角。

（2）键参数对分子性质的影响

一键能一决定

键分子的—

参_一键长二分子的性质

决定分子的立体构型厂

数

1"键角一

键能越大，键长越短，分子越稳定。

（3）利用键能（而计算△〃的公式△〃=£（反应物）一£（生成物）。

【关键能力•培养】

命题点1共价键分类及。、冗键判断

1.碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。下列有关该

物质的说法正确的是（）

A.分子式为C3H2O3

B.分子中含6个。键，2个加键

C.分子中只有极性键

D.分子中的碳原子为sd杂化

人

\=1

\/

A［分子中含8个。键和2个n键，B错；分子中含有C=C为非极性键，C错;

/\

分子中的C为sd杂化，D错。］

2.已知N—N、N=N和N三N键能之比为1.00：2.17：4.90,而C—C、C=C、C三C

键能之比为1.00：1.77：2.34。下列说法正确的是（）

A.。键一定比n键稳定

B.弗较易发生加成

C.乙烯、乙焕较易发生加成

D.乙烯、乙烘中的允键比。键稳定

C［N三N、N三N中n键比。键稳定，难发生加成，C=C、C三C中“键比。键弱,

较易发生加成。］

3.计算1mol下列粒子中。键和允键数目(用后表示)

⑴⑩—

(2)NC13_______

(3)COC12(C—O)________、_

/一

Cl

(4)［CU(NH3)J2+_

(5)CN_、o

(6)C2H5OH、。

(7)CH3CHO、o

［答案］(1)242火⑵训OM

⑶3414⑷16AA

⑸1%⑹840%

⑺6川

4.(1)有以下物质：①HF,②CL,③HO④2，⑤CzH”⑥CH”⑦比，⑧比。2,⑨HCN(H—C三N),

只含有极性键的是；只含有非极性键的是既有极性键，又有非极性键的

是;只有。键的是;既有。键又有"键的是;含有由两个原

子的s轨道重叠形成的。键的是。

(2)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键

或三键。从原子结构角度分析，原因是

(3)用n倭示下列分子的n键：①SO%②NO：_；③O。

［答案］(1)①③⑥⑨②④⑦⑤⑧O0③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦

(2)Ge的原子半径大，原子间形成的。单键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎

不能重叠，难以形成“键

⑶①n；②n：③n；

题后反思・

。、n键深化理解

(1)。、n键的计算方法：单键只有一个。键；双键是一个。键一个“键；三键是

一个。键两个“键。

(2)当成键原子半径越大，"键越难形成，如Si、0难形成双键。

(3)。键与n键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般。

键比n键稳定，但岫中“键较稳定。

（4）并不是所有的共价键都有方向性，如s-s。键没有方向性。

（5）原子形成共价键时优先形成。键。

（6）配位键也属于。键。

命题点2共价键的键参数及其应用

5.下列说法中正确的是（）

A.分子的键长越长，键能越低，分子越稳定

B.元素周期表中的第1A族（除H外）和第VI1A族元素的原子间不能形成共价键

C.水分子可表示为H—0—H,分子的键角为180。

-1

D.11—0键键能为462.8kJ•mol,即18gH20分解成一和0?时，消耗能量为2X462.8

kJ

［答案］B

6.结合事实判断C0和N?相对更活泼的是,试用下表中的键能数据解释其相

对更活泼的原因：

COc—0C=0go

键能/（kj・mo「）357.7798.91071.9

N2N-NN=NN=N

键能/（kj・mo「）154.8418.4941.7

［解析］由断开C0的第一个化学键所需要的能量［1071.9-798.9=273.0(kJ•mol-

')］比断开N2的第一个化学键所需要的能量［941.7—418.4=523.3

(kJ・moL)］小，可知C0相对更活泼。

［答案］C0断开CO的第一个化学键所需要的能量(273.0kJ•molT)比断开N2的第一

个化学键所需要的能量(523.3kJ•moJ)小

-1

7.已知：P<(g)+6CI2(g)=4PCla(g)AZ/=akJ•mol,P<(g)+10Cl2(g)=4PCl5(g)

△〃=6kJ-molTP,具有正四面体结构,PCh中P-Cl键的键能为ckj•molT.PCb中P—Cl

键的键能为1.2ckJ-mor'o则Cl—Cl键的键能为kJ-mol,P—P键的键能为

kJ•mol

［解析］根据盖斯定律可得Ch(g)+PCl3(g)=PCl5(g)

△〃=(6—a)/4kJ•mol，故北kJ•mol7=/(Cl—Cl)+3X1.2ckJ•mol-1—

h—o—

:_1

5ckJ•moll£(C1—Cl)=------—kJ•molo

b—a-f-56c

由akJ•［RO1~1=&E(P—P)+6X------:—kJ•mol-1—12X1.2ckJ,mol-1

-ra/、5a+12c-3力,1_1

可求MP—P)=------------------kJ•molo

「war。―a+5・6c5a+12c—3b

［答案］一------------一

考点2分子的立体构型

【必备知识•落实】

1.价层电子对互斥理论及应用

(1)理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距越远时，排斥力越小,体系的能量越低。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

如比0的键角小于CH,的键角。

注意：①价层电子对数与电子对构型(VSEPR模型)的关系：2对一一直线形，3对一

平面三角形，4对一一四面体形。

②孤电子对间斥力〉孤电子对与。电子对的斥力＞。电子对间斥力

(2)价层电子对的计算

—o键电子对数一每个a键有1对电子

价层_-------------------------------

电字对----------------------------n

-中心原子上的孤电子对数----(a—jt-6)

a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，8为与中心原子结合的原子

最多能接受的电子数。但对于离子，a为中心原子的价电子数加或减电荷数，如COT的a=4

+2,NH：的a=5—1o

提醒：当有孤电子对时，电子对构型与粒子构型不同，若有孤电子对，判断粒子构型时

可省略孤电子对的空间。如NH：,的电子对构型为四面体形，而分子构型为三角锥形。

(3)实例分析填表

电子对

价层电。键电子孤电子立体

立体构型实例

子对数对数对数构型

(VSEPR模型)

直线形直线形

220C02

30平面三角形BF3

3平面三角形

21V形S02

40正四面体形CH.1

431四面体形三角锥形NH3

22V形H2O

330平面三角形平面三角形cor

440四面体形正四面体形NH；

2.杂化轨道理论

(1)当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂

化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。

(2)杂化轨道的类型

isp杂化轨道由1个S轨道和1个p轨道杂化而成，杂化：

空警厂轨道间夹角为180。,呈直线形。I

；sp2■♦轨一11莉丽花和2个p薪箔藁足而血点化：

巴丁3n轨道间夹角为120。,呈平面三角形。!

:呼赛足薪法由1±蜃画诙还泰冠而血点足；

巴丝夕1轨道间夹角为10”也，呈正四面体形。

\_____________-----___'2_____________>

(3)实例分析

杂化杂化轨杂化轨道

立体构型实例

类型道数目间夹角

SP2180°直线形BeCh或HCN

3120°平面三角形BF3或C0打

他4109°28,四面体形CH」或NH：

3.等电子原理

原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体构型,如岫与奥、

。3与弛、Q0与。。2、纯与NH：等。

【关键能力•培养】

命题点1分子或离子的立体构型与杂化类型

1.(2019•衡水模拟)用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构

型，有时也能用于推测键角大小，下列判断正确的是()

A.S02>CS2,HI都是直线形的分子

B.BF：,键角为120°,SnBn键角大于120°

C.CH2、BFs、Sth都是平面三角形的分子

D.PC13>限、PCh都是三角锥形的分子

C[A项，SO2为V形；B项，SnBn为sp2杂化，中心原子有一对孤电子对，键角小于

120°；D项，PCL不是三角锥形。]

2.指出下列分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型

(1)112s,CO,,PHs,PCL,BF3,

HCN,HCHO,SO,,SOCL,COC12,

⑵NH：,Nor,sot,cior,cior,

Sior________

［答案］(1)V形、sp3直线形、sp三角锥形、sp3三角锥形、sp3平面三角形、sp2

直线形、sp平面三角形、sp2V形、sp2三角锥形、sp3平面三角形、sp2

(2)正四面体形、sdV形、sp?三角锥形、sp、三角锥形、sp、正四面体形、sp，平

面三角形、sp2

NH,

rCHO

3.分子点j中碳的杂化类型有,

(=c—o—CH3

氧的杂化类型有一，氮的杂化类型为一

［答案］sp、sp\sp3sp*sp；i

4.乙醇中碳的杂化类型为______,乙醛中碳的杂化类型为________,乙酸中碳的杂

化类型为。

［答案］sp'sp，与sp2sp：'与sp'

题后归纳・

“五方法”判断中心原子的杂化类型

(1)根据杂化轨道的空间分布构型

①直线形一SP，②平面三角形一sp2,③四面体形一sp)

(2)根据杂化轨道间的夹角

①109°28'—sp\②120°—sp2,③180°—sp。

(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于一个中心粒子XY,)

2对一sp杂化，3对一sp?杂化，4对一sp'杂化。

(4)根据。键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)

①含C有机物：2个。一sp,3个。一sp“4个。一sp)

②含N化合物：2个。一sp"3个。一sp3。

③含0(S)化合物：2个。一sp)

(5)根据等电子原理

如COz是直线形分子，CNS，N「与C0?是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原

子均采用sp杂化。

命题点2键角比较

5.比较下列分子或离子中的键角大小

(1)比较大小

①BF3NCL,H20CS2»

②HzONH3CH.„S0；iSO厂。

③HzOH2S,NChPC13«

®NF3NCh,PChPBr3,

()

II

⑵在H—C—H分子中，键角NHCO(填或“="理由

是________________________________________________

［答案］⑴①〉〈②VV>

③>>@<<

(2)>n键斥力大于。键斥力

思维模型■

键角比较的三种思维模板

(1)杂化类型不同一sp>sp2>sp3。

孤电子对数越多，键角越小，

杂如HO<NH

化23

2类孤电子对数相同，中心原子电负性越

型

相大，键角越大，如H20>H2S

同

孤电子对数相同，中心原子相同，

f配位原子电负性越大,键角越小，

如

NF3<NC13

(3)在同一分子中，n键电子斥力大，键角大。

命题点3等电子原理及其应用

6.(1)写出两个与CSz具有相同空间构型和键合形式的分子或离子

(2)根据等电子原理，仅由第二周期元素形成的共价分子中，互为等电子体的是

和；和»

(3)在短周期元素组成的物质中，与NO「互为等电子体的分子有、o

(4)与HQ互为等电子体的一种阳离子为(填化学式)，阴离子为。

(5)与01「互为等电子体的一种分子为(填化学式)。

(6)与SO,互为等电子体的阴离子为o

(7)与2互为等电子体的分子是,阴离子是,阳离子是。

(8)与C0『互为等电子体的离子为,分子为。

(9)与S0厂互为等电子体的离子为一,分子为一。

+

［答案］⑴⑩、SCV(或COS等)(2)N2CON20C02(3)S0203(4)H2FNH；

(5)HF

(6)COF(或N0；)(7)COCfT(或(T)N0+

(8)N0rSO,(9)PO:、C1O7CCli

思维模型■

常见的等电子体

粒子通式价电子总数立体构型

C02>CNS，NO：、N「AX216直线形

CO厂、NO；、SO3AX324平面三角形

SO2、O3、NO2AX218V形

cc"、sor>

AX.132正四面体形

POMcior

PO广、so打、cio：r

AX326三角锥形

ct>CO、Nz、CN-AX10直线形

CH八NH；、SiH.iAX.18正四面体形

+

Mb、PH3、Il30AX38三角锥形

考点3配位键分子间作用力及性质

【必备知识•落实】

1.配位键和配合物

(1)配位键

①孤电子对：分子或离子中没有与其他原子共用的电子对。

②配位键：由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。即电子对

给予-接受键。

③配位键的表示方法：如A-B：A表示提供孤电子对的原子,B表示接受电子对的原子。

(2)配位化合物

①概念：由金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合

物。

②配合物的组成

如[CU(NH3)」S0.,

配位原子(提供孤申.子对)

中心原子

(提供空轨道

KL配体

[CU(NH3)4]S04

配位数

a.配体有孤电子对，如压0、阳3、CO、F，Cl，CN-等。

b.中心原子有空轨道，如Fe—Cu2\Zn2\Ag+等。

注意：当配体中有两种提供孤电子对的原子时，电负性小的为配位原子。如C0中的C,

CM中的C等。

2.分子间作用力

(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力,称为分子间作用力。

(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。

(3)强弱：范德华力:氢键«化学键。

(4)范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，

物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质,随着相对分子质量

的增加，范德华力逐渐增大;分子的极性越大，范德华力也越大。

(5)氢键

①形成：已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)

与另一个电负性很大的原子之间的作用力,称为氢键。

②表示方法：A—H…B—。

a.A、B为电负性很强的原子，一般为N、0、F三种元素的原子。

b.A、B可以相同，也可以不同。

③特征：具有一定的饱和性和方向性。如在冰中每个HQ分子周围四面体的4个方向形

成4个氢键。

④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。其中分子间氢键主要表现为使物质的

熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。

OH

如形成分子内氢键，H()Y2)W：IIO形成分子间氢键，前者熔沸点较低。

CHO

⑤强弱影响：A—H…B—中A、B的电负性越强,氢键越强。如F—H…F＞0—H…0＞N—H…N。

3.分子的性质

(1)分子的极性

非极性分子*一键的极性向量和=0

单质---＞正负电荷中心重合■*---结构对称

双原子分子多原子分子

化合物一＞正负电荷中心不重合*—结构不对称

II

极性分子＜—键的极性向量和r0

(2)分子溶解性

①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于圾性

溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好，如阳3极易溶于

水。

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H50H和HQ中的羟基相

近)，而戊崎在水中的溶解度明显减小。

③分子与FW反应，也能促进分子在水中的溶解度，如SO?、NO?。

(3)分子的手性

①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜

像，在三维空间里不能重叠的现象。

②手性分子：具有手性碳原子的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团的碳原子。含有手性碳原子的分子

是手性分子，

OH()

III

如CH3-*C'H-C—OH。

(4)无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸的通式可写成(H0)#0,,,如果成酸元素R相同，则〃值越大，R的正电性越

宣，导致R—0—H中0的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出小，酸性越强,如

酸性:HCIO<HCIO2<HCIO3<HCIO40

【关键能力•培养】

命题点1配位键与配合物

1.对于K』Fe(CN)6］配合物中含有的化学键有,其中配离子的结

构简式为，配体的电子式为,配位原子是o1mol［Fe(CN)6r

一中含有。键的数目为(用从表示，为表示阿伏加德罗常数的值)，配体中提供孤

电子对的原子是。

［答案］离子键、共价键、配位键［Fe(CN)6『-

［：C：：X：］-C12&C

2.(1)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成［CU(NH3)/2+配离子。已知丽3与NHs的空

间构型都是三角锥形，但NR不易与C/+形成配离子，其原因是

(2)向CuSO,溶液中加入过量NaOll溶液可生成［Cu(0H)」"。不考虑空间构型，［Cu(OH)J

一的结构可用示意图表示为

［解析］(DN、F、H三种元素的电负性：F>N>H,所以NH3中共用电子对偏向氮原子，

而在他3中，共用电子对偏向氟原子，偏离氮原子。(2)0?+中存在空轨道，而01「中氧原子

有孤对电子，故0与Cu之间以配位犍结合。

［答案］(DN、F、H三种元素的电负性：F>N>H,在NR中，共用电子对偏向氟原子，

偏离氮原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cr+形成配位键

3.配位化学创始人维尔纳发现，取CoCk•6NHa(黄色)、CoCh•5NHK紫红色)、

CoCL•4NH：,(绿色)和CoCL•4NbL(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水，加入足量硝酸银

溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol,2mol、1mol和1mol。上述配合物中，

中心离子的配位数均为6。

请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

CoCL•6NH3,

CoCl3•5NH；f,

CoCh•4NH：,(绿色和紫色)：。

［解析］由题意知，四种络合物中的自由分别为3、2、1、1,则它们的化学式分别

为［CO(NH3)JC13、［CO(NH3)5C1］C12,［CO(NH3),C12］C1O

［答案］［CO(NH3)6］C13［CO(NH3)5C1］C12

［CO(NH3)4C12］C1

题后归纳・

配合物的电离问题

(1)一般含内界与外界的配合物在水中内界与外界易发生电离分开。

(2)内界中配离子一般难电离。

命题点2分子间作用力与分子的性质

4.下列有关氢键的说法正确的是()

A.HF溶液中存在三种类型的氢键

0H

B.的沸点比/工的低

C.IM)的稳定性高，是因为水分子间存在氢键

D.「工52°形成分子内氢键，故「［匚>'厂比

—(JH-Uri

OH难电离

D[IIF溶液中HF与HF、HQ与【卜0、1『与之间均存在氢键，氢键类型有如下4种:F—H…F、

F—H…0、0—H…F、0—H…0,A项错误；CH()形成分子间氢键，而

0H

形成分子内氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，故H()«)_CH()的

OH

沸点比乂的高，B项错误；的稳定性高，是因为水分子中H—0键的键能大,

而氢键影响物理性质，C项错误；相对于。^~0乩苯环上多了一个一C00,

羟基上与氧结合的氢原子能与竣基上氧原子形成氢键，使其更难电离出小，D项正确。]

5.按要求回答下列问题：

(l)HCHO分子的立体构型为形，它加成产物的熔、沸点比CH,的熔、沸点高，

其主要原因是(须指明加成产物是何物质)

(2)S位于周期表中第族,该族元素氢化物中，HJe比H2s沸点高的原因是

H20比HJe沸点高的原因是___________________________________________

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图

所示，呈现这种变化的原因是_______________________________

406080100120

相对分子质量

(4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(5)硫的氢化物在乙醇中的溶解度小于氧的氢化物的原因是

________________________________________________________________O

(6)纳米TiO?是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下图所示。化合物乙的沸

点明显高于化合物甲，主要原因是。

CH3—o—CH2—c—CH3

化合物甲

XH2

［答案］(1)平面三角加成产物CHQH分子之间能形成氢键

(2)VIA两者均为分子晶体且结构相似，H?Te相对分子质量比H2s大，分子间作用力更

强两者均为分子晶体，分子中存在氢键

(3)硅烷为分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔、沸点升高

(4)氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化

(5)40与乙醇分子间形成氢键

(6)化合物乙分子间形成氢键

6.(2019•开封模拟)(1)如图所示是H2O2的空间构型，H2O2分子中每个氧原子都是

杂化，HQ?为(填“极性”或“非极性”)分子。

96。52：

96°52'

HO°OH

\/

(2)已知高碘酸有两种形式，化学式分别为H5I06(/\)和HI0,,前者为五元酸,

OH

OH

后者为一元酸。请比较二者酸性强弱：1U06(填或“=”)HI04»依据是

(3)已知：含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系-一般为弱酸-0,中强酸一1,强酸

-2,很强酸一3。

亚磷酸H3P和亚珅酸HsAsG分子式相似，但它们的酸性差别很大,H3P03是中强酸,HaAsth

既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为,

［答案］(Dsp3极性(2)<HI0,中非羟基氧较多

C)OH

tI

⑶H—P—OHHO—As—OH

7.(2019•黑龙江五校联考)(1)丙酸钠(CH3cH£00Na)和氨基乙酸钠均能水解，水解产物

有丙酸(CH3cH2C00H)和氨基乙酸(HNCHzCOOH),HzNCHzCOOV中N原子的杂化轨道类型为

一杂化，C原子的杂化轨道类型为杂化。常温下丙酸为液体，而氨基乙酸为

固体，主要原因是

(2)H2s和HQ的主要物理性质如表所示:

熔点/K沸点/K水中的溶解度(标准状况)

H2s1872022.6

H2O2272423以任意比互溶

H2s和H4的相对分子质量基本相同，造成上述物理性质差异的主要原因是

［解析］(DHHCIbCOOII中N原子上有3对成键电子和1对孤电子对，故为sp：‘杂化；

H2NCH2COOH中一CH?一的C原子为sd杂化，竣基上C原子为sd杂化。分子间氢键能影响物

质的熔、沸点。

［答案］(Dsp3456*18sp\sp2竣基的存在使丙酸形成分子间氢键，而氨基乙酸分子中，

竣基和氨基均能形成分子间氢键

(2)HQ分子间易形成氢键又能与HQ分子间形成氢键，故也。2沸点较高，易溶于水

8.指出下列分子的立体结构和分子极性

(1)CS2o

(2)NCl;i。

(3)1010。

(4)S02o

(5)S03。

(6)CHaCl,

(7)CCL•

(8)SCOo

［答案］(1)直线形，非极性分子

(2)三角锥形，极性分子

(3)平面三角形，极性分子(4)V形，极性分子

(5)平面正三角形，非极性分子(6)四面体形，极性分子

(7)正四面体形，非极性分子(8)直线形，极性分子

即后归纳•

分子极性判断

⑴共价键的极性与分子极性的关系

极「双原子分子，如HC1、NO、IBr等

极

性

性空间不对称

V形分子，如H2O、H2S,SO2等

分

键三角锥形分子，如NH3、PH3等

子

非正四面体形分子，如CHC13、

ICH2ch、CH3cl等

非

非一单质分子，如。2、冷、P4、12等

极

空间对称极

性

性直线形分子，如C02、CSz、C2H2等

键

分正四面体形分子，如CHL'CCL、CF,等

子

平面正三角形分子，如BFs、SO3等

(2)判断AB〃型分子极性的经验规律

若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等

则为极性分子。如S02为极性分子，S03为非极性分子。

C,微程邕底管。真题验收试做真题感悟高考

KETANGFANKUIZHENTIYANSHOU

1.(1)(2019•全国卷I,节选)乙二胺(&NCH2cH2阳2)是一种有机化合物,分子中氮、碳

的杂化类型分别是______、o乙二胺能与Mg2\C/+等金属离子形成稳定环状离子,

其原因是,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较

高的是________(填"Mg”或"Cu"”)。

(2)(2019•全国卷II,节选)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为

,其沸点比NH：,的_______(填“高”或"低”),其判断理由是

(3)(2019•全国卷HI,节选)FeCL中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分

子存在的FeCh的结构式为,其中Fe的配位数为。

［解析］(1)乙二胺中N、C原子价层电子对数均为4,均采用sp'方式杂化。乙二胺中

氮原子有孤对电子，卜居+、Cu”存在空轨道，两者易形成配位键。由于半径Cu-Xlg",Cu2+

的配位数比Mg?十大，故乙二胺与O?+形成的配合物更稳定。

(3)在蒸汽状态下FeCh以双聚分子存在，即分子式为Fe£k;每个Fe原子与3个Cl原

子形成共价键，还可以提供空轨道与另1个C1原子提供的孤对电子形成配位键，结构式可

ClClClClClC1

\Z\/\/\/

表示为FeFe或FcFc;由结构式可知，Fe的配位数为4。

/\Z\/\/\

ClClClClClC1

［答案］(Dsp3sp3乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2+

(2)三角锥形低NHs分子间存在氢键

ClClCl

\/\/

(3)FeFe4

/\/\

ClClCl

2.⑴(2018•全国卷I,节选)LiAlH,是有机合成中常用的还原剂，LiAlHi中的阴离子

空间构型是、中心原子的杂化形式为。LiAlH,中，存在_____