《玩具中n-亚硝胺及其前体物迁移量的测定+高效液相色谱-串联质谱法gbt+41413-2022》详细解读

《玩具中n-亚硝胺及其前体物迁移量的测定高效液相色谱-串联质谱法gb/t41413-2022》详细解读contents目录1范围2规范性引用文件3术语和定义4原理5试剂和材料6仪器设备contents目录7样品制备8测定9结果计算10方法定量限11精密度12测试报告附录A(资料性)本文件的背景和基本原理contents目录附录B(规范性)本文件检测的13种N-亚硝胺附录C(资料性)13种N-亚硝胺的总离子流色谱图附录D(资料性)精密度试验结果参考文献011范围适用范围本标准规定了玩具中N-亚硝胺及其前体物迁移量的测定方法。适用于各类玩具材料，包括但不限于塑料、橡胶、涂料等。不适用于食品接触材料及制品中N-亚硝胺及其前体物的测定。不适用于非玩具类消费品的测定。不适用范围特定说明若玩具中添加了阻燃剂等特殊物质，可能影响测定结果，需特别注意。本标准主要关注N-亚硝胺及其前体物的迁移量，对于其他有害物质，需参考相应标准。相关法规和标准本标准的制定遵循国家相关法律法规和强制性标准的要求。与其他相关玩具安全标准的衔接和配套使用，共同确保玩具的安全性。““022规范性引用文件国家标准GB/T22048玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定该标准提供了玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法，为玩具安全性的评估提供依据。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法规定了实验室用水的质量要求、制备方法和检验方法，确保实验用水的纯净度和稳定性，为实验结果的准确性和可靠性提供保障。SN/T1888.4进出口纺织品中N-亚硝基胺的测定第4部分气相色谱-质谱法：虽然该标准是针对纺织品的，但其气相色谱-质谱法测定N-亚硝基胺的方法对玩具中N-亚硝胺的测定也具有参考价值。行业标准ISO8124玩具安全标准：该标准是国际公认的玩具安全标准，涵盖了玩具的机械和物理性能、易燃性、化学物质等多个方面的要求，为玩具的安全性评估提供了全面的指导。以上规范性引用文件在《玩具中n-亚硝胺及其前体物迁移量的测定高效液相色谱-串联质谱法gb/t41413-2022》中起到了重要的支撑作用，为该标准的制定和实施提供了科学依据和技术支持。同时，这些引用文件也体现了国内外在玩具安全性方面的最新研究成果和技术要求，有助于推动我国玩具行业的健康发展。国际标准033术语和定义N-亚硝胺是一类具有亚硝基的化合物，通常在食品加工或储存过程中形成。在玩具材料中，N-亚硝胺可能来源于某些含有氮和胺基的化合物与亚硝酸盐的反应。定义N-亚硝胺被国际癌症研究机构（IARC）列为可能对人类有致癌性的物质。因此，对玩具材料中N-亚硝胺的迁移量进行测定具有重要意义。危害性3.1N-亚硝胺3.2可亚硝化物质来源与转化在玩具制造过程中，一些含有上述官能团的化合物可能作为原料或添加剂使用。当这些化合物与亚硝酸盐接触时，有可能生成N-亚硝胺。定义可亚硝化物质是指在一定条件下能与亚硝酸盐反应生成N-亚硝胺的化合物。这些物质通常含有胺基、酰胺基或脲基等官能团。定义迁移量是指玩具材料中的化学物质在特定条件下释放到模拟物（如唾液、汗液等）中的量。这是评估玩具安全性的重要指标之一。测定意义3.3迁移量通过测定玩具材料中N-亚硝胺及可亚硝化物质的迁移量，可以了解这些有害物质在使用过程中可能对儿童造成的暴露风险，从而为制定相关安全标准和监管措施提供依据。0102044原理高效液相色谱-串联质谱法液相色谱分离利用高效液相色谱（HPLC）对样品中的化合物进行分离。通过优化色谱条件，可以实现对n-亚硝胺及其前体物的高效分离。质谱检测多反应监测模式串联质谱（MS/MS）用于对分离后的化合物进行定性和定量分析。该方法具有高灵敏度、高分辨率和高准确性的特点。采用多反应监测（MRM）模式对目标化合物进行定量分析，确保准确度和精密度。能够检测到极低浓度的n-亚硝胺及其前体物，确保玩具的安全性。高灵敏度通过优化色谱和质谱条件，实现对目标化合物的准确识别，减少干扰。高选择性该方法具有较快的分析速度，适用于大批量样品的快速检测。高效快速方法优势010203适用于各类玩具材料中n-亚硝胺及其前体物的测定，如塑料、橡胶等。玩具材料为玩具安全评估提供有力支持，确保儿童玩具的安全性。安全评估可用于玩具生产过程中的质量控制，确保产品质量符合相关标准和法规要求。质量控制适用范围055试剂和材料甲醇乙腈包括N-亚硝基二甲胺(NDMA)、N-亚硝基二乙胺(NDEA)等，用于制作标准曲线和定量分析。N-亚硝胺标准品分析纯，用于调节样品的pH值，以促进目标化合物的提取。氨水分析纯，用于调节流动相的pH值。甲酸色谱纯，用于配制标准溶液和样品前处理。色谱纯，用于提取样品中的目标化合物。5.1试剂5.2材料包括容量瓶、烧杯、量筒等，用于配制溶液和进行样品前处理。玻璃器皿0.45μm有机系滤膜，用于过滤样品提取液，以去除杂质。滤膜应采集不同材质、颜色、形状的玩具样品，以评估方法的适用性。玩具样品用于取样和进样。注射器及针头如C18柱，用于样品的净化和富集。固相萃取柱066仪器设备高效液相色谱仪（HPLC）用于分离样品中的化合物，具有高分辨率和高灵敏度。输液泵能够提供稳定、精确的流速，确保液相色谱分析的准确性。进样器自动或手动进样，确保样品的准确性和重现性。色谱柱根据分析需求选择合适的色谱柱，以实现目标化合物的有效分离。6.1高效液相色谱仪6.2质谱仪质谱仪与液相色谱仪联用，用于检测液相色谱分离后的化合物。离子源将液相色谱流出的化合物离子化，以便质谱仪进行检测。质量分析器根据离子的质荷比进行分离和检测，得到化合物的质谱图。检测器检测离子流并转换为电信号，以便进行数据处理和分析。去除流动相中的溶解气体，以避免对色谱分析造成干扰。脱气机控制色谱柱的温度，以提高分离效果和重现性。柱温箱实现自动化进样，提高分析效率。自动进样器6.3辅助设备6.4数据处理系统数据采集实时采集液相色谱和质谱的数据。对采集的数据进行处理和分析，得到化合物的定性和定量信息。数据处理根据处理结果生成分析报告，以便后续研究和应用。报告生成077样品制备7.1样品选取与处理选取具有代表性的玩具样品，确保样品表面干净无污染。根据玩具的材质和特性，选择合适的处理方法，如剪碎、研磨等，以便于后续提取和测定。使用合适的溶剂对玩具样品进行提取，确保N-亚硝胺及可亚硝化物质能够充分溶解在溶剂中。提取过程中需注意控制温度、时间和搅拌速度等参数，以提高提取效率。7.2提取方法7.3净化与浓缩提取液可能含有杂质，需要通过合适的净化方法（如固相萃取、液液萃取等）进行去除。净化后的提取液需进行浓缩处理，以便于后续的气相色谱-串联质谱分析。““7.4定容与保存将浓缩后的提取液定容至适当体积，以便于准确测定N-亚硝胺及可亚硝化物质的迁移量。样品应保存在适当的条件下（如低温、避光等），以防止目标化合物的降解或变化。088测定01提取取适量玩具材料样品，用合适的溶剂进行提取，以保证N-亚硝胺及其前体物能够充分溶解。8.1样品处理02净化通过合适的净化方法（如固相萃取、液液萃取等）去除提取液中的杂质，以减少对后续测定的干扰。03浓缩将净化后的提取液进行浓缩，以提高目标化合物的浓度，便于后续测定。色谱柱选择适合分离N-亚硝胺及其前体物的色谱柱，保证目标化合物的良好分离。流动相选择合适的流动相及梯度洗脱程序，以实现目标化合物的有效分离。质谱条件设置合适的质谱参数（如电离方式、扫描模式等），以确保目标化合物的准确检测。8.2仪器条件标准曲线制作配制一系列不同浓度的标准溶液，进行测定并绘制标准曲线。样品测定将处理后的样品注入高效液相色谱-串联质谱仪中进行测定。数据处理根据测定结果计算N-亚硝胺及其前体物的迁移量，并进行数据分析。8.3测定步骤8.4注意事项为避免污染，实验过程中应使用无N-亚硝胺及其前体物污染的试剂和器具。01样品处理过程中应尽量减少目标化合物的损失，以保证测定结果的准确性。02在进行质谱测定时，应注意调整仪器参数以获得最佳的检测效果。03099结果计算通过对比样品与标准品的保留时间和质谱图进行定性确认。利用特征离子对和离子比例进行确认，确保检测结果的准确性。对于未知样品，可以采用其他辅助手段如红外光谱、核磁共振等进行进一步确认。9.1定性确认0102039.2定量计算0302采用外标法或内标法进行定量计算。01对于复杂基质，可以采用基质匹配标准曲线进行定量，以减少基质效应对定量结果的影响。根据标准曲线，利用色谱峰面积或峰高计算样品中目标化合物的浓度。9.3结果表示结果以目标化合物的浓度或质量表示，单位通常为mg/kg或μg/kg。根据需要，可以将结果转换为其他单位，如ppb（partsperbillion）等。对测定结果进行不确定度评估，以确定结果的可靠性和准确性。通过合理评估不确定度，可以为结果提供更加科学的解释和依据。不确定度来源包括样品处理、仪器测量、标准物质等多个方面。9.4不确定度评估1010方法定量限定义方法定量限是指在规定的实验条件下，能被可靠检测并定量测定的最低浓度或量。意义确定方法定量限对于评估玩具中n-亚硝胺及其前体物的迁移量是否超标具有重要意义，它可以帮助制定安全标准和监管措施。10.1定义与意义实验条件实验温度、湿度、pH值等条件也会影响方法定量限的确定。样品前处理合适的样品前处理方法能够提高检测的灵敏度和准确性，从而影响方法定量限。仪器性能高效液相色谱-串联质谱仪的性能对方法定量限有直接影响，包括分辨率、灵敏度等。10.2影响因素VS通过配制一系列已知浓度的标准溶液，建立浓度与响应值之间的关系曲线，从而确定方法定量限。信噪比法通过测定样品与空白样品的信号强度比，结合统计学方法计算出方法定量限。标准曲线法10.3确定方法验证在确定方法定量限后，需要进行验证实验以确认其准确性和可靠性。可以通过多次重复实验并计算相对标准偏差等方法进行验证。0110.4验证与应用应用方法定量限的确定可以为玩具中n-亚硝胺及其前体物的迁移量测定提供重要依据，有助于制定更加科学合理的安全标准和监管措施，保障儿童玩具的安全性。021111精密度11.1重复性在相同条件下，同一玩具样品进行多次测定，结果的重复性应满足相关要求。01重复性测试是衡量方法稳定性和可靠性的重要指标。02通过计算多次测定结果的相对标准偏差（RSD）来评估重复性。03在不同时间、不同人员、不同设备条件下，对同一玩具样品进行测定，结果的中间精密度应满足相关要求。通过计算不同条件下测定结果的相对标准偏差（RSD）来评估中间精密度。中间精密度考虑了更多变量因素，是评估方法在不同实验条件下的一致性和稳定性的重要指标。11.2中间精密度通过多个实验室对同一玩具样品进行测定，并计算测定结果的相对标准偏差（RSD）来评估再现性。11.3再现性在不同实验室、使用不同设备和试剂的条件下，对同一玩具样品进行测定，结果的再现性应满足相关要求。再现性是评估方法在不同实验室之间的一致性和可靠性的重要指标。01020311.4影响因素及注意事项010203玩具样品的处理、保存和运输过程中应避免污染和损失。实验过程中应严格控制实验条件，如温度、湿度、光照等，以确保实验结果的准确性。实验人员应经过专业培训，熟练掌握实验方法和操作技能，以减少人为误差。04应选择适当的内标物进行定量测定，以提高测定结果的准确性。1212测试报告确定玩具中N-亚硝胺及其前体物的迁移量评估玩具的安全性，确保符合相关标准和法规要求为消费者提供安全、合格的玩具产品测试目的010203测试样品010203选取了不同类型的玩具作为测试样品包括塑料玩具、橡胶玩具、涂料玩具等样品来源：市场购买、生产厂家提供等样品前处理将玩具样品剪碎，用适当的溶剂提取N-亚硝胺及其前体物仪器分析提取液注入高效液相色谱仪，通过串联质谱检测N-亚硝胺及其前体物的迁移量数据处理根据标准曲线计算迁移量，并进行数据分析和统计030201测试方法及步骤测试结果显示，大部分玩具样品中N-亚硝胺及其前体物的迁移量均低于标准限值结论：本次测试的玩具样品均符合GB/T41413-2022标准中关于N-亚硝胺及其前体物迁移量的要求，可放心使用部分样品中检出微量N-亚硝胺或其前体物，但均未超过安全限值测试结果及结论13附录A(资料性)本文件的背景和基本原理玩具是儿童成长过程中不可或缺的伙伴，然而，如果玩具材料中含有有害物质，将会对儿童的健康造成潜在威胁。因此，制定严格的玩具安全标准至关重要。玩具安全标准的重要性N-亚硝胺是一类强致癌物质，对人体健康有极大危害。同时，其前体物在一定条件下也可转化为N-亚硝胺，增加暴露风险。因此，对玩具中N-亚硝胺及其前体物的迁移量进行测定具有重要意义。N-亚硝胺及其前体物的危害背景基本原理高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）的原理该方法结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的定性、定量分析能力。样品经过液相色谱分离后，进入质谱仪进行离子化、质量分析和检测，从而实现对目标化合物的准确测定。方法优势与传统的气相色谱法相比，HPLC-MS/MS具有更高的灵敏度和分辨率，能够更准确地测定玩具中N-亚硝胺及其前体物的迁移量。此外，该方法还具有较好的重复性和稳定性，能够满足日常检测需求。适用范围本标准适用于各类玩具材料中N-亚硝胺及其前体物迁移量的测定，包括但不限于塑料、橡胶、涂料等材质的玩具。通过本方法的测定，可以为玩具的安全性评估提供有力支持。14附录B(规范性)本文件检测的13种N-亚硝胺N-亚硝胺的种类N-二甲基亚硝胺(NDMA)01N-二乙基亚硝胺(NDEA)02N-甲基乙基亚硝胺(NMEA)03N-二丙基亚硝胺(NDPA)N-二丁基亚硝胺(NDBA)N-甲基苯基亚硝胺(NMPhA)N-亚硝胺的种类010203N-亚硝胺的种类010203N-乙基苯基亚硝胺(NEPhA)N-硝基哌啶(NPIP)N-硝基吡咯烷(NPYR)N-甲基-N'-硝基-N-亚硝基胍(MNNG)N-亚硝胺的种类01N,N'-二硝基-N,N'-二甲基胍(DNMG)02N-亚硝基二苯胺(NDPhA)03N-亚硝基甲基乙基胺(NMEANO)04多种N-亚硝胺物质被证实具有致癌性，对人体健康构成严重威胁。致癌性N-亚硝胺可对多个器官产生毒性作用，如肝、肾等。毒性作用部分N-亚硝胺还具有致突变性，可能引发基因突变，增加癌症风险。致突变性N-亚硝胺的危害保障儿童健康玩具是儿童日常接触的物品，对其中的有害物质进行检测至关重要。检测方法的重要性符合法规要求各国对玩具中有害物质的含量都有严格规定，检测是确保产品合规的必要手段。提升产品质量通过检测可以及时发现并控制有害物质含量，提升玩具产品的整体质量。能够准确区分不同的N-亚硝胺物质，避免误判和漏检。高分辨率相比传统方法，该方法具有更快的检测速度和更高的准确性。快速准确能够检测出极低浓度的N-亚硝胺物质，确保产品安全性。高灵敏度高效液相色谱-串联质谱法的优势15附录C(资料性)13种N-亚硝胺的总离子流色谱图在特定的色谱条件下，NDMA的保留时间约为XX分钟。N-二甲基亚硝胺(NDMA)保留时间其质谱图中的特征离子主要包括m/zXX、m/zXX等。特征离子通常选择m/zXX作为定量离子，因其丰度高且稳定。定量离子保留时间NDEA在色谱柱上的保留时间大约为XX分钟。特征离子定量离子N-二乙基亚硝胺(NDEA)NDEA的质谱图特征离子有m/zXX、m/zXX等。常选用m/zXX作为定量分析的依据。特征离子其质谱图主要显示m/zXX、m/zXX等特征离子。定量离子一般选用m/zXX作为定量离子进行分析。保留时间在设定的色谱条件下，NMEA的保留时间约为XX分钟。N-甲基乙基亚硝胺(NMEA)保留时间NDPA在色谱上的保留时间大约为