中科院应化所考博真题2015高等物理化学及答案

第5页共5页中国科学院长春应用化学研究所2015年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题(每小题2分，共30分)1.下列过程中,ΔU=0的是(C)A.气体节流膨胀过程；B.封闭系统的任何可逆过程C.封闭系统的任何循环过程；D.在密闭的刚性容器中进行的化学反应2.理想气体反应的平衡常数可用Ky和K表示,温度和压力对Ky和K的影响为（D）A.温度和压力对Ky,K均有影响B.温度和压力对Ky,K均无影响C.温度对Ky,K有影响,压力对Ky无影响而对K有影响D.温度对Ky,K有影响,压力对Ky有影响而对K无影响3.以下定律中不属于稀溶液依数性的是(A)A.亨利定律;B.沸点升高定律;C.凝固点下降定律;D.渗透压定律.4.用等体积、等摩尔浓度的LiCl,NaCl,CaCl2和AlCl3电解质溶液使As2S3溶胶聚沉,加入AlCl3溶液聚沉得最快,此溶胶的电性为(B)A.正;B.负;C.中性;D不确定5.用96485C电量最多可从CuSO4溶液中电解出Cu(B)克(取Cu的摩尔质量为64g/mol)A.16;B.32;C.64;D.128.6.某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为；副反应产物为Z，活化能为，且>，则升高温度：（A）A.对生成Y有利B.对生成Z有利C.无影响D.无法确定7.固体糖可以溶解在水中,这说明固体糖的化学势(B)水溶液中糖的化学势。A.等;B.高;C.低;D.无法判断.8．在下面过程中，系统内能变化不为零的是（C）A．不可逆循环过程B.可逆循环过程C．纯液体的真空蒸发过程D.理想气体的自由膨胀过程9．2molC2H5OH(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是（B）A．内能、焓、系统的熵变B.温度、总熵变、吉布斯函数变C．温度、压力、定压热容 D.内能、温度、吉布斯函数变10．在85℃及101.3kPa压力下，过冷的H2O（g）变为H2O（l）时，应该是（BA．ΔS系<0，ΔH>0，ΔG<0B.ΔG<0，ΔU<0，ΔH<0C．ΔH<0，ΔU>0，ΔS系<011．理想气体在自由膨胀过程中，其值都不为零的一组热力学函数变化是（B）A．ΔU、ΔH、ΔS、ΔVB.ΔS、ΔA、ΔV、ΔGC．ΔS、ΔV、ΔT、ΔGDΔU、ΔA、ΔH、ΔV12．当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（A）A．E(阳)变大，E(阴)变小B.两者都变大C．E(阳)变小，E(阴)变大D.两者都变小13．下列说法中不正确的是（B）任何液面都存在表面张力弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心平面液体没有附加压力弯曲液面的附加压力指向曲率中心14．气体在固体表面发生等温吸附时：（B）A．ΔS>0B.ΔS<0C.S=0D.ΔS015．液体在毛细管中上升的高度反比于（B）A．温度B.毛细管半径C.液体的粘度D.大气压力二、填空题（每题2分，共14分）1.20℃下，含25.6％O2、4.4％CO2和70％N2(质量百分比)的混合气体的压力为200kPa，则O2的分压为47kPa。2.在300K下2mol理想气体从300kPa不可逆地压缩至1.66dm，并放热10kJ，此过程的ΔS=-38.3J/K。3.乙苯脱氢制苯乙烯的反应:C6H6C2H5(g)→C6H5C2H3(g)+H2(g).保持温度不变的情况下，要提高乙苯的平衡转化率可采取的措施是降压或通入惰性气体。4.在边长为a的一维势箱中运动的粒子，当量子数n等于1时其波函数为2asinπxa，能量E为h25.质量摩尔浓度为1mol/kg的Na2SO4水溶液,平均活度系数为γ，该溶液的平均活度a＝1.59γ。6.已知25℃时下列物质的无限稀释摩尔电导率Λ/(S.cm.mol):氯化铵＝149.8、氢氧化钠＝248.11、氯化钠＝26.5，则氢氧化氨的Λ=271.4S/cm.mol.7.在一定温度下,弯曲液面的附加压力与液体的表面张力成正比,与液面的曲率半径成反比。三、简答题(每小题4分，共16分)1.试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。2．简单说明进行一产品生产的工艺设计时，从热力学和相平衡角度必须事先进行哪些有关化学反应的计算（或估算）。3.简述物理吸附和化学吸附的本质区别；在一定的温度和压力下，解释为什么物理吸附都是放热反应。4.解释稳态近似法中的“稳态”的含义。在链反应或其它连续反应中，由于自由基等中间产物极活泼，浓度低，寿命又短，可以近似地认为在反应达到稳定状态后，它们的浓度基本上不随时间而变化四、计算及综合题(每小题10分，共40分)1．1mol双原子分子理想气体在0℃、101.3kPa下恒温可逆膨胀到0.224m,试计算此过程Q,W,ΔS及ΔG。2.25℃,101.3kPa下,电池Ag(s)│AgCl(s)│HCl(a＝0.1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)│Pt(s)E(Cl,AgCl/Ag)=0.2223V，E(Cl,HgCl/Hg)=0.268V。写出电极反应和电池反应;求电池电动势;E=E(右)-E(左)=0.268-0.22233.反应B是一级反应,在25℃下反应进行1小时后,A反应掉