有机化学作业答案

有机化学作业答案整理

第二章饱和燃

2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出

符合下列条件的烷烧构造式，并用系统命名法命名。

⑴只含有伯氢原子的戊烷；⑵含有一个叔氢原子的戊烷；⑶只含

有伯氢和仲氢原子的己烷；⑷含有一个叔碳原子的己烷；⑸含有一个季

碳原子的己烷(6)只含有一种一氯取代物的戊烷；(7)只有三种一氯取代物

的戊烷；(8)有四种一氯取代物的戊烷；(9)只有二种二氯取代物的戊烷。

解：在烷燃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原

子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当

与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、

仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。

⑵⑶⑴

(4)(5)(6)

(8)(9)

(7)

2.3试写出下列化合物的构造式。

(4)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷CH3(1)CH2CH2CH2CH3CH3CH3(4)H3C

CH2CH3

CH33CH2CH3

CH3

CH3

CH3CH3

⑵CH3cHeH2cH2cH2cH3⑸

⑶CH3cH3

(6)

2.4下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。

CH3

a.A.

CH3

2CH3

3

d.D.

CH323

H3CCH3

e.E.CH33

CH3

CH3CH2CH3

3

3

CH3

c.C.

3CH3

3CH3

CH3

B.b.

CH3CH23

3

CH3

CH3

CH3CH3

F.f.

CH3CH33

CH3

解：二种化合物。A、B、D、E为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基

己烷；

C、F为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。

2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。

(1)沸点：A.2,3-二甲基戊烷；B.庚烷；C.2,4-二甲基庚烷；D.戊

烷；E.3-甲基己烷

(2)熔点：A.正戊烷；B.异戊烷；C.新戊烷

解：(1)烷煌的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同

时，支链越多，沸点越低，因此，沸点由高至低顺序为：(C)>(B)

>(A)>(E)>(D)

(2)碳原子数相同烷煌的不同异构体，对称性较好的惮构体具有较高

的熔点，因此，沸点由高至低顺序为：（C）>（A）>（B）>

2.8用纽曼投影式画出1,2-二澳乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写

出该构象的名称。解：最稳定构象：全交叉式

,最不稳定构象：全重叠式

2.12写出反4甲基3异丙基环己烷及顺-1-甲基-4-异丙基环己烷可

能的椅式构象。指出占优势的构象。

解：

反

-1-甲基3异丙基环己烷顺-1-甲基-4-异丙基环己烷

2.15某烷烧的相对分子质量为72,氯化时：（1）只得一种一氯代产物;

（2）得三种一氯代物；（3）得四种一氯代产物；（4）二氯代物只有两种。

分别写出这些烷炫的构造式。

解：设该烷烧的分子式为CXH2X+2,则:12x+2x+2=72x=5

CH3cH3⑴CH33cH3（2）CH3cH2cH2cH2cH3cH3⑶CH32cH3⑷CH33cH3

2.17将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。

A.•CH3；B.•CH（CH2CH3）2；C.•CH2CH2CH2CH3；D.•C（CH3）3

解：D>B>C>A

2.19完成下列反应（仅写主要有机产物）。解：

H

3CCH3CH3H3CCH2CH3CH3H3CCH22BrBrCH3BrH3CCH3H3CCH2CH3Br

第三章不饱和燃

3.1命名下列化合物。

CH3CH2CH22CH2CH3

(1)

CH3⑶CH2CH2CH3CCCH3CH32CH3CH2CH32CH3

(5)

Br⑺CH2=CHCH2cH2cH2c三CHCH3

H

(10)

2CH3CCICCH3Br

解：(1)2-澳3己快

(3)2-乙基-1,3-丁二烯

(5)(顺)4甲基2戊烯

(7)1-庚烯6快

(10)(2乙4£)-4-乙基-3-氯-2-澳-2,4-己二烯

3.2写出下列化合物的结构式。

(2)反4甲基2庚烯

(4)氟-1-碘-2-氯-2-澳乙烯

(6)1-甲基-5-氯-1,3-环己二烯

解：⑵

CH3H

H2CH2CH3

CH3

(4)F

(6)CH3

3.4完成下列反应式：

(1)(2)CF3CHCH2+HBrCH23OHKMnO(3)CH32(1)HS02

(1)03

(4)(2)Zn/H2O

(5

Br/CCI

(6)CH33HBaSO(A)(B)(C)

(7

CH3+NBS

(8)3

CH3

3(9)(A)Br4(B)(C)(D)H,Hg解:

(1)(2)(3)

23

CH33

CF3CH2CH2Br(4)

(5)

CH3CCH2CH23

(6)

+HCH00CH2CH0

CH33

⑺CH3

3CH2CH22

(8)

n

BrCH3

(9)

CH3CH2COOC2H5A

3.5用化学方法区别下列各组化合物。CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B

(1)2-己快，1-戊快，1,3-戊二烯(3)丁烷，丁烯，丁快

解：(1)能与氯化亚铜的氨溶液反应产生快化亚铜沉淀的是1-戊快，

能与顺丁烯二酸酎反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己快。

(3)能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁焕，能使澳的四

氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。

3.9写出1-戊快与下列试剂作用的反应式。

(1)热的KMnO4水溶液(2)H2/林德拉试剂⑶过量CI2/CCI4,

0℃

(4)AgNO3氨溶液⑸H20/H2so4,Hg2+

解：

(1)

CICICH3CH2CH2COOHCH2CH2CH3HC00H(2)

2CH2CH3

(3)CICI

0(4)CH3CH2CH2

⑸

CH3CH2CH2CCH3

3.10用化学方法提纯下列化合物。

（1）戊烯（含少量的丙快）（2）环己烷（含少量的环己烯）

解：（1）在将含有丙快的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙快与之反应

产生白色沉淀，而戊烯不反应且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。

（2）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反

应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。

3.17以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。

（2）1-氯丙烷（3）正丙醇（5）1,2,3-三澳丙烷

CH32（2）

+CI2

CH22

CH3CH22

CI

CH32+CI2（3）

（第一种方法）

CH2CI

CH3CH22

CH3CH22

OH

20

CH32

HOCH3CH2CH2OH

(第二种方法)

0CH3

(B)

3.23某化合物A的分子式为C5H8,在液NH3中与NaNH2作用后，

再与1-澳丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B

得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgS04存在下与稀

H2s04作用，可得到酮E(C5Hl00)。试写出A〜E的构造式，并用反应式

表示上述转变过程。

3

CH3解：

3

液NH3

CH3BrCHCHCH

CH3

(A)

CH3KMn0

3

CH32CH2CH3

3CH3CHCOOH

CH3CH2CH2COOH

(B)(C)(D)

3

CH33O

HgSO-HSOH2CH33

(A)(E)

3.24分子式相同的烧类化合物A和B,它们都能使澳的四氯化碳溶液

褪色，A与Ag(NH3)2NO3作用生成沉淀，氧化A得C02、H20和

(CH3)2CHCH2COOHoB与Ag(NH3)2NO3没有反应，氧化B得C02、H20、

CH3CH2COOH和H00C-C00Ho试写出A和B的构造

式和各步反应式。

解：

第四章芳煌

4.3写出下列化合物的名称或构造式。

(1)2CII(2)CH2CCH(3)OHCOOH

(4)2(5)H2NNH2

(6)间澳硝基苯(7)3,5-二甲基苯乙烯(8)邻澳苯酚(9)8-

蔡酚(10)二苯甲烷

解：(1)邻碘茉氯(2)3-苯基-1-丙焕(3)邻羟基苯甲

酸

(4)*蔡胺(5)联苯胺

(6)

2(7)BrH3C2(8)CH3Br(9)OH(10)CH2

4.5用化学方法区别各组下列化合物。

(1)甲苯、环己烷和环己烯(2)苯乙烯、苯乙快和乙苯

解：(1)加滨水，使滨水褪色的为环己烯，加高镒酸钾溶液褪色的

为甲苯。

(2)加AgN03氨溶液，有白色沉淀的为苯乙快，剩下的两种化合物

中加滨水，使滨水褪色的为苯乙烯。

4.6把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。

解：

4.9完成下列各反应式。

⑹⑸⑷⑶⑵⑴

CH

CH

3

3

2CH3

3

0

32

(3)A.

2CH3

(1)

3

2

>

2CH

3

>

CH2CH3

>；

2CH3

>

⑵

CH2CH3

2

>

CH2CH3NH3

0

>>

⑶

>；

30

3CH23

2CH3

??

COOH

?

?

?

3CH3

2CCH2COOO

?

?

?

+

2

?

?

?

解:

⑹⑸⑷

⑶⑵⑴

3

COOH

Br

2CI

CH3

CH3

Br3

N02

Br3

N02

2

3

3

Br

Br

Br

NO

2

3

23

CH2

CH3

23

CH2CH

3

4.10指出下列反应中的错误(分步看)。

解：

⑶⑵⑴

3

⑶⑵

3

(1)

NHCOCH3

Br

NHCOCH3

Br

A

2CH2CH3

B

Br

CH2CH2CH3

A

2

3

NO2

CH2CH2CI

Cl

B

A

NHC0CH3

B

3

NHC0CH3

A

Br

B

Br

BrBr

3)22CH2CH32CH3

A

3

B

23

N02

N02

2CH3

A

不反应

B

4.18由苯或甲苯制备下列物质(其他试剂任选)。只看(1)(3)

COOH

2CI

(2)

Br

Br

(5)

N02

(6)

Br

(3)

(4)

N02

解：

(1)

Cl

CH2CH2CH3

3

(1)

Br

CH2CI

3

(2)

3

Br

CH3

N02

(3)

BrCH3

N02

2

4.21某芳煌A,分子式为C9H8,与Cu(NH3)2CI水溶液反应生成红色

沉淀，在温和条件下，A催化加氢得B,分子式为C9H12。B经KMnO4氧

化生成酸性物质C,分子式为C8H604oA与丁二烯反应得化合物D,分子

式为Cl3H14,D脱氢得2-甲基联苯，请推测A〜D的结构式，并写出有关

反应式。

解：A的不饱和度为(29+2-8)/2=6,除去苯环4个不饱和度，还有2

个不饱和度，可以含快键或二个烯键，或相应的碳环。与Cu(NH3)2CI水溶

液反应有红色沉淀，说明分子内具有-C三CH基团，从B和C的反应可知A

为邻二取代苯，因此：

4.22三种芳煌A、B、C的分子式均为C9H12,用高镒酸钾氧化分别

得到一元竣酸、二元竣酸、三元竣酸。但硝化时A、B均得到两种一元硝

化物，而C只得到一种一元硝化物。推出A、B、C的结构式。

解：

A

3)2

2CH2CH3

2H5

C2H5

CH3CCH

H,Ni

CH3CCH

COOHCOOH

A

CH3CB

CH3

C

CH2=CHCH=CHD

-HCH3

A

或

B

CH3

C

CH3

H3C

3

或

CH3

4.25指出下列化合物中哪些具有芳香性？

⑴⑵⑶

⑷⑸⑹

(7)(8)

0(9)

(10)0(11)(12)

解：⑴,(4),(8),(11),(12)有芳香性

第五章对映异构

5.1解释下列名词：

(1)旋光性(2)手性(3)对映体

(4)非对映体(5)内消旋体(6)外消旋体

解：(1)使偏振光的振动平面发生旋转的性质。

(2)物质的分子和它的镜像不能重合的特征。

(3)分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构

现象称为对映异构。

(4)不为实物和镜像关系的异构体。

(5)分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜

像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内

被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。

(6)由等量的一对对映体组成的物质。

5.4下列叙述是否正确，为什么？

(1)具有R构型的化合物一定是右旋(+)的。

(2)有旋光性的分子一定含有手性原子。

(3)含有手性原子的分子一定具有旋光性。

(4)一个分子从R构型转化到另一个分子的S构型一定进行了构型

翻转。

(5)对映体除旋光方向相反外，其物理性质和化学性质完全相同。

解：均不正确。

5.6用R/S标记下列分子的构型。

(1)2)B.A.

(

(3)4)

C.

(D.

解：(A)R,(B)R,(C)R,(D)R

5.9用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。C2H5

Cl(1)(S)-2-丁醇(3)(R)-2,3-二羟基丙醛

解：(1)(3)

5.16某旋光性化合物A和HBr作用后，得到两种分子式为C7H12Br2

的异构体B和C。B有

2旋光性，而C无。B和一分子叔丁醇钾作用得到A。C和一分子叔丁

醇钾作用，则得到的是CH3CH3OHHCH3HHOH

没有旋光性的混合物。A和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C7H10

的D。D经臭氧化再C

在锌粉存在下水解，得到两分子甲醛和一分子1,3-环戊二酮。试写

出A、B、C、D的立体结构式及各步反应式。

HH3CCH0C解：

3A:B:3C:D:3CH23C

2O2Br3CH2

第六章卤代煌

6.1用系统命名法命名下列各化合物。只看(2)(4)

(2)CH3CH2CBr2CH2CH(CH3)2(3)(CH3)23)2CH2Br

(4)CH3CCCH(CH3)CH2CI2CH2CH3

解：(2)2-甲基-4,4-二澳己烷；(4)4-甲基-5-氯-2-

戊快；

6.4完成下列各反应式。

(1)CH3cH2cHeH2无水乙醛

(B)(2)CH3CH2+CI(A)(B)(C)(3)CH3CH23OH

3(A)AgN0乙醇(B)

(4)

+H20NaHC0

CH3(5)

3(A)(B)

(6)+CI2

2Br(A)(B)

⑺①②H

Cl(8)

NaOH/CHOH

(9)ClBr

无水乙醛

(10)H3CC6H5

CHCH2BrHCIC6H52H5

+H2NCH3

NaOH/CHOH

(11)

(12)

H3CH

HBr2H5

NaOH

(13)

H3(14)3解：

3)2

3)3+NaOC2H5

(A)+(B)

(1)

(A)CH3CH

2CI

CH3

CH3CH2MgCI

CH3

3CH2CH2CHCH3C

CMgCI

2CICH

CH

2CHCI

22

2CI

Cl

CH20H

CICH

CH

22

3CH2CHBrCH3

CH2CH23

2

(4)CI

3(5)OH

(A)

CH3Br

(B)

CH3CN

2CI

⑹(A)

(B)

2CCCH3

⑺

CH

(8)

(9)ClMgBr

(10)C

C

CHCH2NHCH3C2H5H

(11)

H3CC6H5

CC

C6H5H

(12)

H5C2H3C

(13)H3

3)2

CH3CH2COOC2H5CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

BA

6.5用化学方法鉴别下列各组化合物。

CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B

3

CH3CH22H5

C

2H5

23

CH3CH22H5

C

C2H5

CH3CH22CH3

D

3

+

解：⑴

CH2CH2

CHCH2

CHCH2CI

淡黄

白黄

CH3CH2ICH3CH2CH2Br(CH3)3CBr

淡黄AgBr

淡黄

(2)Brx

AgBr淡黄BrX

褪色

AgBr

淡黄Br

Br褪色立即AgBr淡黄

6.6卤代煌与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些

属于SN2机理，哪些属于SN1机理。

(1)产物的构型完全转变；

(2)碱浓度增加反应速率加快；

(3)叔卤代煌的反应速率大于仲卤代燃的反应速率；

(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；

(5)有重排产物；

(6)进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。

解：(1)SN2；(2)SN2；(3)SN1；(4)SN1；(5)

SN1；(6)SN2

6.8比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。3

(DSNl:A.CH3B.CH2BrC.BrCH3Br

(2)SN2:A.BrB.CIC.I

⑶SNl:A.CH2BrB.CH2cH2Br

3

(4)

SN2:A.CH3CH2CH2CH2Br

B.CH3CH22Br

CH3

(5)SN

1:

A.

CH2CI

C.CH3CH22Br

CH3

CH2CI

B.

CH2CI

H3C0

0CH3

(6)

SN1:A.

Br

B.

Br

C.

D.(CH3)3C

Br

(7)水解

A.

N02

B.

C.

N02

D.

N02

N02

解：(1)C>A>B；(2)C>A>B；(3)A>B；(4)

A>C>B；(5)C>B>A；

(6)D>C>A>B；(7)D>C>A>B

6.13指出下列反应的类型，并写出反应机理。只看(3)

CI

3

Br3

3

HC

3

Br3

CH3CH3

3

OH

CH3CH3

CH3

C

H2C

C

3

H3C

+3

H2C

C

CH3CH3

3

(3)H3C

Br33

H2+CH3

El反应

6.17有一烷煌A的分子式为C6H14,与氯气反应生成分子式为

C6H13CI的三种化合物B、C和D,其中C和D经乙醇钠的乙醇溶液处理能

脱去氯化氢，生成同一种烯煌E(C6Hl2),而B不能发生脱氯化氢反应。E

加氢生成A,E加氯化氢生成F,它是B、C和D的异构体。试推出A〜F

的构造式。

解：各化合物的构造式为：

(CH3)3CCH2CH3

(A)

2

(CH3)22CH3+(CH3)3CCH2CH2CI+(CH3)3CCHCH3

2CI(B)

(C)CI(D)

2CH3

3)2

(F)

(CH3)3CCH2CH2CI(CH3)3CCHCH3

Cl

第七章醇、酚、醛

7.1命名下列化合物。

解：(2)2-甲基-3-戊焕-2-醇(4)(E)-2,3-二甲基-4-澳-2-戊烯-1-醇(8)

3-甲基-5-甲氧基苯酚(12)4-甲氧基环己基甲醇

7.5写出环戊醇与下列试剂反应(如能反应)的主要产物。⑴冷的

浓硫酸⑵浓硫酸，加热⑶浓HBr水溶液(4)CrO3

+H2SO4⑸金属K(6)C6H5COOH+H+⑺C2H5MgBr

(8)KOH水溶液解：(1)+OH

2(2)

(3)Br(4)O

0

(5)OK(6)C

⑺C2H5H(8)不反应

7.6写出邻甲苯酚与下列试剂反应(如能反应)的主要产物。⑴

(CH3)2SO4+NaOH(2)Br2+H20(3)CH3COOH+

H2SO4(4)浓硫酸，室温⑸冷、稀的硝酸

(6)醋酸酎解：Br

(1)OCH3

CH3(2)BrOHCH3

⑶不反应

(4)HO3

SCH3SO3HCH3

(5)不反应

(6)OCCH3

CH3

7.7完成下列反应。

+

(6)0H

()A()稀、冷B(7)H0CH

()ACHOH

H

()

(8)0HHI00H(9)+AlCI

CH3COCI165℃

(10)

()

A()B

0

B

解：(1)CH33cHeH3⑵H3CCH3

O(3)(4)OCH2CH3

OH

(5)

ICH2

CH3I

(6)(7)(A)O(B)OH

OCH2CH2OH

OH

(8)OHC(CH2)4CHO(9)COCH3

(10)(A)HOCH2CH2CH2CH2CI

(B)HOCH2CH2CH2CH2CN

7.8将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。

(1)酸性OHA.B.C.

N02

NO2D.NO22

(2)与HBr反应的活性

CH2OH2OH2OHH3CD.A.B.C.

CH3NO23

(3)分子内脱水的活性H3CA.B.H3CC.H3CNH22

(4)与CH3C00H进行酯化反应的速率

A.CH3OHB.CH3CH2OHC.(CH3)2CHOHD.(CH3)3COH解：(1)D>B>

C>A；(2)D>B>A>C；(3)B>A>C；(4)A>B>

C>D

7.9用化学方法分离下列各组化合物。

(2)氯苯、苯甲醛和对甲苯酚0H

H0+

CH33

+3

CH3

CH3CL

7.12在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入澳

乙烷，这时可以得到C6Hl40的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合

物中加入2-甲基2澳丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有

机物一一乙醇。根据以上实验现象，⑴写出所有的反应方程式；⑵解释这

两个实验结果为什么不同？

解：

CHCHCOOCH3225

A

CH3CH2COCH（CH3）COOC2H5B⑵这两个反应都是卤代烷与醇钠的作

用，根据卤代烷构造的不同存在取代（生成酸）和消除（生成烯烧）丙个竞争反

应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成酸；而在后一个实

验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成煌（气体），留下

了乙醇。

7.19以指定原料完成下列合成。（无机原料可任选）

（2）以甲醇和乙醇为原料合成3,3-二甲基-1-戊醇（此答案有问题）

（3）CH2CHCH3HOHCH33OH干酸3CH2CH2CH3CH2Br

CH2cH2250C①CH

CHMgBr②H30cH3cH2cH2cH20H

3cH3cH2cH2cH2C0HCH3cH3cH2cH2cH2MgBr3①CHCCH②H30+

CH3CH2CH2CHCCH3

7.24一中性化合物A（C10H120）,经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。

加热至200C以上时,A迅速异构化成B°B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；

B与FeCI3有颜色反应，并能溶于NaOH溶液，B在碱性条件下与CH3I作

用得到C。C经碱性KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A、

B和C的构造并写出各步的反应式。

解：3A.CHCHCH2B.CHCHCHCH3OCH3

C.CHCHCHCH3

7.27有一芳香族化合物(A),分子式为C7H70,(A)与金属钠不反应，

与浓氢碘酸反应生成化合物(B)和(C)。(B)能溶于NaOH溶液，并与FeCI3溶

液作用呈紫色。(C)与硝酸银醇溶液作用，生成黄色碘化银。试写出(A)、(B)、

。的构造式，并用反应式表示其变化过程。解：

0H

(A)(B)0CH3

(C)CH3I

有关反应式如下：

0H

[Fe(OC6H5)6

]3-(

紫色)

CH3I乙醇Agl((黄色)+CH3

0H

第八章醛、酮

8.1命名下列各化合物。

解(2)2-甲基3戊酮；(4)1-苯基-1-丙酮；(6)2,4-戊

二酮;

8.5完成下列各反应式

⑴CH3cH2cH3

3

C

CH2

CH(B)

(2)(CH3)3C

CHO(3)CH3C(A)

+

(B)

CH3COCH3CHO

+

CHCI3

⑷

CH3

(5)

2CH3CH2CHO

⑹。

HNO

⑺

CH2CHO

(8)CH3CCHCH2

2H/Ni

(9)

0

(10)

0

HNNH,KOH

乙二醇NaCO,HO

(11)

COCH2

CH2COOH

(12)

CHO

CHOHH

ACrOB+

HO

(C)

(13)3HCHO+CH3CHO

解：

Ca(OH)

(A)

Ca(OH)(浓)

(B)

+(C)

(1)(A)KMnO4,H2SO4;(B)CH3CH2CN

3

(2)(A)(CH3)3CCH2OH

CH3CH2COOC2H5A

(B)(CH3)3CCOONa

3CH2COCH(CH3)COOC2H5

B

CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5EtOHB

3

CH3CH22H5

22H5C

+

3

CH3CH22H5

C

C2H5

CH3CH22CH3D

3

(8)

CH3CHCH2CH3

(9)

HO

(10)

(11)

CH2CH2CH2COOH

OH

(B)

CH(OCH3)2

CH(OCH3)2

0

(C)

CHO

(12)(A)

(13)

(A)(HOCH2)3CCHO

(B)(HOCH2)3CCH2OH(C)(HOCH2)3CCOOH

8.6把下列各组化合物按段基亲核加成反应的活性大小排列成序:

(1)

A.(CH3)23)2

B.CH32CH3

C.CH3D.

CHO

(2)

CCI3CCH2CH3

CHCI22CH3

CH3CH2

3CCH

2CH3

(3)

A.

B.

C.

D.

CH3

N02

OMe

(4)

。和0

解：⑴C>D>B>A；(2)B>C>A>D；

(3)C>A>B>D；

(4)

0

>

0

8.9用化学方法区别下列各组化合物(1)戊醛、2-戊酮、3-戊酮和环

戊酮；

(2)苯乙醛、对甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮⑶2-己酮、环

己酮和环己醇

解：(1

)

CH3(CH2)3CHOCH3CCH2CH

2CH3

CH3CH

2CCH2CH3

0

Ag

xx3

x

0HS03Na

(2)

CH2CH0

Ag

CHO

Ag

H3C

COCH3

Cu20

x

X

X

C0CH2CH

3

x

(

3)

OH

CH3CHCH2

CH2CH2CH3

CHIxx

x

黄

8.11下列反应的各步骤(独立来看)是否有错，如有，请指出错误之

处。

2CHO

(1)

KCrO24

CH2

CHCH2OH

2C00H

（2）

BrCH2CH2BrCH2CH2CH2OH

CH3CCH2CH2MgCI

CH2

CHCHO

⑶CH3CCH2cH2cl

+

CH3CCH2CH2CH2OH

（4）

BrCH2CH2OHCH3OCH2CH2OH

KCrOCH3OCH2COOH

（5）2CH2CH2CHO2CH2CH2CHOHOOCCH2CH2CHO

COOH

解：（1）产物为；

（2）A步错，此氧化条件下，双键会被氧化；C步错，氢化时，澳

将除去；

（3）A步错，格氏试剂与默基会发生反应；

（4）A步错，反应的产物为环氧乙烷；

（5）A步错，碱性条件下，a中会发生缩合反应；B步错，氧化时，

醛基也将被氧化成竣基。

8.16选择合适的格氏试剂和粉基化合物，合成下列醇。

⑴CH23

OH

CH3

解：⑵CH3cH3cH2cH3⑶⑷HOCH2cH3

(1)

(2)

(3)

CH2MgBr+CH3CHO或

CH3coeH3+CH3cH2MgBrOCH2cHO+CH3MgBr+CH3MgBr或

CH3COCH2CH3+CH3MgBr(4)H3CMgBr+HCHO

8.20某化合物A分子式是C10H16O,可与羟胺或氨基胭反应生成相

应的结晶固体，能使Br2/CCI4或稀冷的KMnO4溶液褪色，但不能被Tollens

试剂氧化。A可被选择性还原生成B,B的分子式为C10H18O,可与羟胺

反应生成结晶固体，但不能使Br2/CCl4或稀冷的KMn04溶液褪色。A也

可被还原生成C,C的分子式为C10H200,不与羟胺反应，也不能使Br2/CCl4

褪色，但可使CrO3/H+溶液变绿。化合物A氧化可得到

(CH3)2CHCH(COOH)CH2COOH^CH3coec)0H和(CH3)2CHCH(CH2co0H)2。试

推测A、B和C的结构。

解：

A

B

C

第九章竣酸及其衍生物

9.1用系统法命名下列化合物。

2C00H

(2)(CH3)2C

OH

CHCOOH(4)

(11)

(7)

CHCOCI

(13)CH33)2

解：(2)3-甲基-2-丁烯酸⑷蔡乙酸

⑺邻羟基苯甲酸(水杨酸)(11)对甲苯基甲酰氯

(13)N,N-二甲基乙酰胺

9.3将下列各组化合物的酸性由强到弱排列成序。(答案有问题)

(1)A.乙酸B.甲酸C.苯甲酸D.丙酸E.戊酸

⑴⑵

A.

⑵⑶

A.

0H

B.

B.

c.

c.

N02D.

D.

2

解：(1)D>C>B>A

硝基的诱导效应和共辗效应方向一致，都是吸电子的。当硝基处于间

位时，其共辗效应影响不到竣基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯

甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共辗效应为供电子，对

竣基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共辗

效应影响不到我基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。

(2)A>C>D>B

羟基具有吸电子诱导效应和供电子共辗效应。邻位，羟基与殿基形成

分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。间位，羟基的吸电子诱导效应

大于其供电子共辗效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。对位，羟

基的供电子共辗效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比

苯甲酸小。

9.4将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。

(1)与乙醇反应的速率

A.(CH3CO)2OB.CH3COOC2H5C.CH3C0CID.CH3CONH2

(2)接受亲核试剂的能力

A.C6H5COOCH3B.(C6H5CO)2OC.C6H5CONH2D.C6H5COCI

(3)氨解反应的速率A.H0C0CIB.02NC0CI

C.H3CC0CID.C0CI

(4)在稀NaOH溶液中水解的活性2H5

A.B.2H5C.2H5D.2H5

NO2OCH3CI

解：(1)C>A>B>D；(2)D>B>A>C；

(3)B>D>C>A；(4)A>D>C>B

9.6用化学方法鉴别下列各组化合物。(答案有问题)

⑴水杨酸、苯甲酸、肉桂酸

(2)丙酸、丙烯酸和甲氧基乙酸

解：

(1)水杨酸

苯甲酸

肉桂酸紫色无无不褪色褪色

⑵甲酸能使托伦试剂还为银或与斐林试剂还原为CuO2；丙烯酸能使

Br2/CCI4褪色。

9.7写出下列反应或反应系列的主要有机产物。只看(1-7)1.

COOCH3

Et2O+A+B

2.AB-

C

3.CH3CH2CH2OH

CONH

2AB+C

4.5.CH3CH2CH

2COOH

6.H2NCH2CO2H(2)C2H5OH

解：COCICONH2

BC21.ABCH3OH

CH2OH

2.ABCH3CHCH2CCH3COOH3.

5.ACH3CH2CH234.CH3CH2CH2CON(CH3)26.H2NCH2CO2CH2CH3.HCI

OCOOEtBCH3CH2CH23)2

0

C7.ACH3CH2CH2CO2CH3O8.ACOOEtOB

COOEtOO

9.17某酯类化合物A(C5H1002)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到

另一个酯能使滨水褪色，将用乙醇钠的乙醇溶液处理后再

B(C8H14O3)7BB

与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3),C和滨水在室温下不发生反

应，把C用稀碱水解后再酸化，加热，即得到一个酮D(C7Hl40)。D不发

生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3一甲基己烷。试推测A、B、C、D的

结构并写出各步反应方程式。

解：A:CH3CH2COOC2H5B:CH3CH2COCH(CH3)

COOC2H5

cD:3

CH3CH22H5C2H53CH3CH22CH3

CH3CH2COOC2H5ACH3CH2COCH(CH3)COOC2H5B3

CH3CH22H5C2H5CH3CH2COCH(CH3)COOC2HB

3

CH3CH22H52C2H5C+CH3CH22CH3D3

9.20有两种化合物A和B,均为3,5-二甲基-L环己二甲酸，其中

A有光学活性，B无光学活性。A和B受热后分解均生成3,5-二甲基环己

甲酸，A生成两种3,5-二甲基环己甲酸，均无光学活性，而B只生成一种

3,5-二甲基环己甲酸，有光学活性。试推测A和B的结构。

解：

3

3

COOHCOOH3

333

COOH

A(有光学活性)均无光学活性

33

CH3CH3

B(无光学活性)有光学活性

第十章含氮化合物

10.1用系统命名法命名下列各化合物。

解：(1)3-氨基