2025版高考化学一轮总复习教师用书第9章有机化学基础第35讲有机合成与推断考点一有机合成路线的设计

有机合成路途的设计必备学问·梳理夯实学问梳理1．有机合成有机合成运用相对简洁易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有特定结构和性质的目标分子。2．有机合成中碳骨架的构建碳骨架是有机化合物分子的结构基础，进行有机合成时须要考虑碳骨架的形成，包括碳链的增长和缩短、成环等过程。(1)碳链增长当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可通过引入含碳原子的官能团等方式使碳链增长。①卤代烃与氰化钠(NaCN)反应CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))CH3CH2COOH(生成羧酸)CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化剂))CH3CH2CH2NH2(生成胺)②炔烃与HCN的加成反应CH≡CHeq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化剂))eq\o(CH2=CHCN,\s\do4(丙烯腈))eq\o(→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))eq\o(CH2=CHCOOH,\s\do4(丙烯酸))(2)碳链缩短氧化反应等则可以使烃分子链缩短，如烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。(3)成环反应①羟基酸酯化成环，如eq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))②氨基酸成环，如H2NCH2CH2COOH→③二元羧酸成环，如HOOCCH2CH2COOHeq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))④利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：3．有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入官能团引入方法碳卤键①烃、酚的取代②不饱和烃与HX、X2的加成③醇与氢卤酸(HX)反应羟基①烯烃与水加成②醛酮与氢气加成③卤代烃在碱性条件下水解④酯的水解碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去②炔烃不完全加成③烷烃裂化碳氧双键①醇的催化氧化②连在同一个碳上的两个羟基脱水羧基①醛基氧化②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解(2)官能团的消退①通过加成反应可以消退不饱和键(双键、三键、苯环)；②通过消去、氧化或酯化反应等消退羟基；③通过加成或氧化反应等消退醛基；④通过水解反应消退酯基、肽键、卤素原子。(3)官能团的变更①利用官能团的衍生关系进行衍变，如RCH2OHeq\o(,\s\up7(O2),\s\do5(H2))RCHOeq\o(→,\s\up7(O2))RCOOH；②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去),\s\do5(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))ClCH2—CH2Cleq\o(→,\s\up7(水解))HO—CH2—CH2—OH；③通过某种手段变更官能团的位置，如4．有机合成中官能团的疼惜官能团疼惜方法酚羟基(—OH)酚羟基易被氧化，在氧化其他基团前，先与CH3I反应，—OH转化为—OCH3，待氧化后再与HI反应转化为—OH醛基(—CHO)醛基可被弱氧化剂氧化，为防止被氧