第29讲有机合成与推断

29讲有机合成与推断一、单项选择题1．某羧酸的衍生物A，化学式为CH 6 12

，：D不与NaCO2 2

溶液反响，C和E都不能发生银镜反响。则A的可能构造有( )。l CACE△A．2种B．3种C．4种D．5种2．(2023年重庆高考)贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇痛抗炎药，其合成反响式(反响条件略去)如下：以下表达的是( )。A．FeCl3

溶液可区分阿司匹林和扑热息痛B．1mol2molNaOHC．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛D．CHNO是扑热息痛发生类似酯水解反响的产物6 7某有机物的构造简式为： ，其发生的反响有( )。①加成反响；②取代反响；③消去反响；④氧化反响；⑤水解反响；⑥与氢氧化钠反响；⑦与F2反响。A．②③④B．①④⑥C．③⑤⑦D．⑦以下转化方案中最好的是( )。A．CHCH

Ba

CHO浓24

===CH3 2 △B．CHCHBrCHCHBr

3 2 170℃ 2 23 2 3 2 2C．CHCHClCH===CHCHBrCHBr3 2 2 2 2 2D．CH===CHCHCHOH2 2 3 2从柑橘中可提炼得1,8萜二烯( )，以下有关它的说法的( )。分子式为C H10 16它的一种同分异构体可能是苯的同系物能与溴水发生加成反响D．属于烃，难溶于水6．(2023年重庆高考)NM－3和D－58如下：关于NM－3和D－58的表达，的是( )。A．都能与NaOH溶液反响，缘由不完全一样B．都能与溴水反响，缘由不完全一样C．都不能发生消去反响，缘由一样遇FeCl3

溶液都显色，缘由一样7．(2023年江苏高考)β紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种自然香料，它经多步反响可合成维生素A。1→„→维生素A1以下说法正确的选项是( )。βA．紫罗兰酮可使酸性KMnOβ4

溶液褪色B．1mol中间体X2molH2

发生加成反响C．维生素A1

易溶于NaOH溶液D．β紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体酚酞的构造简式如图K4－29－1，以下关于酚酞的说法肯定正确的选项是( )。K4－29－1酚酞的分子式是C H O20 12 4分子中的碳原子不在同一平面C．1mol2molNaOHD．常温下，由水电离的c(H＋)＝10－13mol·L－1的溶液中滴入酚酞试液后，溶液呈红色CHOOHOCO二、双项选择题9．(2023年海南高考)以下化合物的分子中，全部原子都处于同一平面的有( )。A．乙烷B．甲苯C．氟苯D．四氯乙烯10．乙烯雌酚是人工合成的激素药物，能改善体内激素的平衡状态，其构造如下有关表达的是( )。乙烯雌酚能发生取代、加成、氧化反响乙烯雌酚可分别与NaOH、NaHCO3

溶液反响1mol5molBr2

的溴水反响8个碳原子共平面11．(2023年海南高考)：原料可以是( )。A．21,32丁炔B．1,32丁炔C．2,31,3戊二烯和乙炔D．2,31,3丁二烯和丙炔

，假设要合成 所用的原始三、非选择题图K4－29－2中X是一种具有水果香味的合成香料，A是直链有机物，EFeCl3溶液作用显紫色。K4－29－2请依据上述信息答复：(1)H中含氧官能团的名称是 。B→I的反响类型为 。(2)只用一种试剂鉴别D、E、H，该试剂是 。H与J互为同分异构体，J在酸性条件下水解有乙酸生成， J的构造简式为 。D和F反响生成X的化学方程式为：。A～J均为有机化合物，它们之间的转化如以下图K4－29－3所示：K4－29－3试验说明：①DF分子中有三种氢，且其峰面积之比为1∶1∶1；③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1molJ22.4L氢气(标准状况)。请依据以上信息答复以下问题：A的构造简式为 (不考虑立体构造)，由A生成B的反响类型是 反响。D的构造简式为 。由E生成F的化学方程式为： ，E中官能团有 (填名称)，与E 具有相同官能团的E 的同分异构体还有(写出构造简式，不考虑立体构造)。G的构造简式为 。由I生成J的化学方程式： 。多沙唑嗪盐酸是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：多沙唑嗪写出D中两种含氧官能团的名称： 和 。写出满足以下条件的D的一种同分异构体的构造简式 。Na

溶液反响放出CO

气体；③水解后的产物才能与FeCl3

2 3 2溶液发生显色反响。E→F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的构造简式为 。由F制备多沙唑嗪的反响中要加 入试剂X(C H NOCl)，X的构造简式为10 10 3 2 。苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示，并注明反响条件)。提示：①R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBr；②合成过程中无机试剂任选；③合成路线流程图例如如下：CHCHO硫HC===CH 。3 2 170℃ 2 229讲有机合成与推断1．A 解析：C、E都不能发生银镜反响，说明在C、E中不含醛基，因此A不能为甲酸某酯，也排解DRCHOH。D的可能构造：(CH)

CHOH、CHCHCH(OH)CH

，B为2 32羧酸钠，C为羧酸，相应的羧酸有丙酸与乙酸。

3 2 32．B 解析：此题考察有机物的构造与性质。A项，扑热息痛含有酚羟基，而阿司匹林没有，而酚羟基可以与FeCl3

可发生显色反响，正确；B项，阿司匹林中酯水解生成的酚还要连续与NaOH1mol3molNaOH，错误；C项，贝诺酯中有两个酯基，这些均为憎水基，故其溶解度小，正确；D项，扑热息痛的水解产物之一为，其化学式为CH6

NO，正确。73．D解析：该有机物含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键，因此兼有苯酚、酯、卤代烃、烯烃的化学性质，能发生加成反响、取代反响，在NaOH醇溶液加热下发生消去反响(卤代烃消去)、氧化反响、水解反响(酸性或碱性均可)，可与Fe3＋发生显色反响，但不Fe2＋反响。4．D解析：合成路线可行、简捷，产率高，易于分别。5．BAD＝10—16/2＋1＝3；苯的同系物的不饱和度与苯(CH)6—6/2＋1＝4BC===C的有机物6 6都能使溴水褪色，故C正确。6．C 解析：前者含有羧基、酯基，可分别与NaOH溶液发生中和反响与水解反响，后者含有酚羟基，能与NaOH溶液发生中和反响，故A正确；前者含有碳碳双键和酚羟基，B位碳原子上不含有氢原子，因此不能发生消去反响，故C错；二者都含有酚羟基，遇FeCl3溶液都显紫色，故D正确。β7．A 解析：紫罗兰酮含有碳碳双键，具有复原性，可使酸性KMnOβ4

溶液褪色，故A正确；1mol中间体X2mol1mol3molH发生2加成反响，故B错；维生素A1

中烃基比例高，羟基比例低，所以难溶于水，羟基不能电离H＋，所以也不能溶于NaOHC错；β紫罗兰酮分子比中间体X1个碳原子、2个氢原子，分子式不一样，故D错。8．B 解析：依据酚酞的构造简式，其分子式为C H 20 14

，故A错；C3个苯环、O4相连形成的构造类似甲烷，为四周体构造，则酚酞分子中的碳原子不在同一平面，故B正1mol1molNaOH、1mol1molNaOH2mol酚羟基、1mol1mol3molNaOHC错；c(H＋)＝10－1mol·L－1c(OH－10－1mol－1的溶液中(H＋)＝1－13mol1水故D错。CD故A、B均错；苯、乙烯分子中全部原子都处于同一平面，其中的氢原子被卤素原子取代后的分子构型根本不变，故C、D正确。BD解析：乙烯雌酚分子中含有的酚羟基、烃基可以发生取代反响，含有碳碳双键可以发生加成反响，含有酚羟基能够发生氧化反响，因此A选项正确；乙烯雌酚分子中含有酚羟基可以与NaOHNaHCO3

B选项错误；乙1mol5molBr，因此C选项正确；由于与苯环相连的碳原子共平面，与2碳碳双键相连的碳原子共平面，最多可以有16个碳原子共平面，因此D选项错误。AD 解析：此题考察承受、吸取、专题化学信息的力量，题目供给的信息中反响实质为：或。由此推断合成物质的反响原理为：或 。CH===C(CHC(CH)===CHCH

—C≡CH 2 3 3 2 3CH===C(CH—CH===CH、CH—C≡C—CH2,31,3丁二烯和丙2 3 2 3 321,32丁炔，故A、D正确。12．(1)羧基消去反响 (2)溴水(3)CHCOOCH===CH3 2(4)CH

(CH)COOH＋ ＋HO3 22 2解析：由E(CHO)与FeCl溶液作用显紫色可知E为苯酚(CHOH)，则F为环己醇6 6 3 6 5(CH O)；由质量守恒定律和D＋醇F(CH O)→酯X(C H O)＋HO可知D(CHO

)为羧6 12

6 12

10 18 2 2

4 8 2酸，由A是直链有机物可知D、C、B、I分别为CHCHCHCOOH、CHCHCHCHO、3 2 2 3 2 2CHCHCHCHOHCHCHCH===CHB→不饱和烃IA→G→H(CHO)3 2 2 2 3 2 2 4 6 2G、HCH===CHCHCOONH、CH===CHCHCOOH1molA1mol2 2 4 2 21molA2molH加成可知A还含C===CA为CH===CHCHCHO(2)2 2 2溴水与D无明显现象；与E因发生取代反响生成白色沉淀；与H因发生加成反响而褪色。(3)CH===CHCHCOOH与水解(H＋)CHCOOHCH

COOCH===CH的互为同分2 2异构体。

3 3 22213．(1)BrCHCH===CHCHBr 取代(或水解22(4)(5) ＋H

O―→2解析：由题给信息②、①、③及提示可知F、G、H、I、J分别为：、 、 、 、 。则E、D、C、B、A 分别为HOCHCHCHCOOH、HOCHCHCH

CHO、2 2 2 2 2 2HOCHCHCHCHOH、HOCHCH===CHCHOH、BrCHCH===CHCHBr。2 2 2 2 2 2 2 2A→B：BrCHCH===CHCHBr＋HOHOCHCH===CHCHOH＋2HBr，是取代或水解反2 2 2 2 2应。14．(1)羧基醚键解析：(1)由常见的含氧官能团“羟基(—OH)”、“醛基(—CHO)(—COO—)”、“羧基(—COOH)”、“醚键(R—O—R)”、“酮基(—CO—)”等，则D中含有羧基、醚键。(2)由题给化学信息可知，DCH9

O，其同分异构体的苯环上8 4碳原子连有2—COOH、水解后产生酚2羟基，则一个取代基可能是—COOH、—CHCOOH、—OOC—COOH，而另一个取代基为2—OOC—CH、—OOCH、—CH

；(3)由E→F的转化关系可知，1个—NH—中的氢原子被3 3取代生成F，由于两个—NH—中的氢原子的性质一样，假设2个—NH—中的2个氢原子全部被取代生成有机副产物。(4)由题给化学信息可知，F分子中的1个—NH—中的氢原子被取HClFX的构造简式。(5)依据逆推法，合成苯乙酸乙酯必需先有 CHC