JCT 440-2023 玻璃工业用白云石化学分析方法 （正式版）

1CCSQ34JC代替JC/T440-1991中华人民共和国工业和信息化部发布IJC/T440—2023 II 12规范性引用文件 13术语和定义 14通则 15试样制备 36烧失量的测定 37二氧化硅的测定 38三氧化二铁的测定 69三氧化二铝的测定 910二氧化钛的测定 1211氧化钙的测定 1412氧化镁的测定 1513氧化钾和氧化钠的测定 1614精密度要求 1815试验报告 19附录A（规范性）硅钼黄分光光度法测定二氧化硅 20附录B（规范性）氧化钙、氧化镁的快速分析法 21JC/T440—2023本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替JC/T440-1991《玻璃工业用白云石化学分析方法》，与JC/T440-1991相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）更改了二氧化硅的测定（硅钼蓝分光光度法、硅钼黄分光光度法）、三氧化二铝、三氧化二铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁的测定的称样量（见7.1.5，1991年版的3.3.1.4b）增加了铬天青S分光光度法测定三氧化二铝的内容（见9.2）；c）原子吸收分光光度法测定三氧化二铁部分，将内插法更改为标准曲线法（见8.2.3.3、8.2.3.4、8.2.3.5，1991年版的3.4.2.3，3.4.2.4d）火焰光度法测定氧化钾和氧化钠部分增加了标准曲线法（见13.1.4、13.1.5）；13.2.6，1991年版的3.9.1.3，3.9.1.4f）将原标准计算公式中的滴定度更改为摩尔浓度（见7.2.2.9，7.2.4，9.1.2.11，9.1.4，11.4，12.4，1991年版的3.3.2.2，3.3.2.4，3.5.2，3.5.4，3.7.4，3.8.4）；请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国建筑材料联合会提出。本文件由全国建筑用玻璃标准化技术委员会归口。本文件起草单位：中国建材检验认证集团秦皇岛有限公司、河北南玻玻璃有限公司、福州新福兴浮法玻璃有限公司、河北视窗玻璃有限公司、河北建材职业技术学院、福莱特玻璃集团股份有限公司、秦皇岛玻璃工业研究设计院有限公司、中国国检测试控股集团股份有限公司。本文件主要起草人：李飞、康俊、李静彤、韩艳丽、孟照林、纪福顺、李彦涛、王长军、刘沐阳、阮洪良、王颖杰、郭芮希、李聚锋、刘逸群、赵文涛、刘静静、郝鹏、武丽华、张红媛、李迪、周琳琳、高峰。本文件于1991年首次发布，本次为第一次修订。1JC/T440—2023玻璃工业用白云石化学分析方法警示━使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了玻璃工业用白云石的烧失量、二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化钾和氧化钠的测定方法。本文件适用于平板玻璃用白云石的化学成分分析，不适用于三氧化二铁含量低于0.05%的白云石的化学成分分析。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9721化学试剂分子吸收分光光度法通则（紫外和可见光部分）GB/T12804实验室玻璃仪器量筒GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管GB/T15337原子吸收光谱分析法通则3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4通则4.1仪器4.1.1分析天平：感量为0.0001g。4.1.2分析天平：感量为0.001g。4.1.3分析天平：感量为0.01g。2JC/T440—20234.1.4烘箱：满足100°C～110°C使用要求，且能自动控温，控温精度±3℃。4.1.5高温炉：满足950°C～1100°C使用要求，且能自动控温的箱式电炉，控温精度±5℃。4.1.6量筒：符合GB/T12804的规定。4.1.7滴定管：符合GB/T12805的规定。4.1.8容量瓶：符合GB/T12806的规定。4.1.9分度吸量管：符合GB/T12807的规定。4.1.10单标线吸量瓶：符合GB/T12808的规定。4.2水和试剂4.2.1分析用水应符合GB/T6682中规定的二级水要求；除非另有说明，试验时所用试剂应为符合国家标准的分析纯试剂；用于标定溶液浓度的试剂应为基准试剂。4.2.2当直接用名称表示化学试剂时，系指符合表1中百分浓度的浓试剂。表1试验用试剂浓度%~~~~~ 4.2.3被稀释的试剂浓度以如下的形式表示：如盐酸（5+95），系指5份体积的盐酸（36％~38％）加95份体积的水配成之溶液。4.2.4固体试剂配制的溶液浓度用质量-体积浓度表示。例如：200g/L氢氧化钾是指将200g氢氧化钾溶于1000mL水制成的溶液。在没有特别指出时，均指水溶液。4.3测定次数在重复性条件下测定2次。4.4空白试验空白试验应与试样测定平行进行，并采用相同的分析步骤，取相同量的所有试剂（有特殊要求的除外），空白试验不加试样。4.5恒量经第一次灼烧、冷却、称量后，重复灼烧，然后冷却、称量，当连续两次称量的差值不大于0.0002g，即为恒量。4.6结果表述3JC/T440—2023所得结果应按GB/T8170修约，保留2位小数；当含量小于0.10%时，结果保留2位有效数字。5试样制备将待测样品混匀后，按四分法缩分至约20g。在玛瑙研钵中研磨至全部通过孔径75μm筛，制成试验用试样。试样分析前将样品置于烘箱中在105°C烘干1h以上，然后将试样取出置于干燥器中冷却至室温。6烧失量的测定6.1原理将试样置于铂金坩埚中，于高温炉内逐渐升温至950°C～1000°C，灼烧至恒量，灼烧所损失的质量占灼烧前试样质量的百分数即为烧失量。6.2分析步骤称取约1g试样，精确至0.0001g。将试样置于已恒重的铂金坩埚中，盖上坩埚盖，使坩埚与盖留一缝隙，放入高温炉内。从室温开始升温，于950°C～1000°C保温1h。取出坩埚，在干燥器中冷却至室温，迅速称量。于950°C～1000°C反复灼烧，每次灼烧0.5h，直至恒量。6.3分析结果的计算烧失量按式（1）计算：=100………（1）式中：——烧失量，%；m1——灼烧前试样的质量，单位为克（g）；m2——灼烧后试样的质量，单位为克（g）。7二氧化硅的测定7.1硅钼蓝分光光度法—适用于二氧化硅含量小于3%的试样7.1.1原理在微酸性的溶液中，单硅酸和钼酸铵生成硅钼酸络合物（硅钼黄），以抗坏血酸使硅钼黄还原为硅钼蓝，用分光光度计于650nm波长处测量吸光度。7.1.2试剂7.1.2.1无水碳酸钠，优级纯。7.1.2.2丙酮。7.1.2.3无水碳酸钠-硼酸混合熔剂：将2份重量的无水碳酸钠（7.1.2.1）与1份重量的硼酸混合均匀。4JC/T440—20237.1.2.4盐酸，1+1。7.1.2.5盐酸，1+3。7.1.2.6盐酸，1+11。7.1.2.7钼酸铵溶液，80g/L：称取8g钼酸铵，溶于100mL水中，搅拌均匀，用快速定性滤纸过滤，贮存于聚乙烯瓶中。7.1.2.8抗坏血酸溶液，20g/L（使用时配制）。7.1.2.9二氧化硅标准溶液，0.1mg/mL：准确称取0.1000g预先经1000°C灼烧1h的高纯石英（纯度不低于99.99%）于铂金坩埚中，加2g无水碳酸钠，混匀，盖上坩埚盖，置于高温炉内，先于室温以≤10°C/min的速率逐渐升高温度至1000°C，保温3min~5min，取出，冷却至室温。将坩埚连盖一并放入300mL塑料烧杯中，用70°C以上的热水浸取熔块，加入150mL沸水，冲洗并取出坩埚，搅拌使熔块溶解，得到澄清溶液，冷却至室温，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀后立即转移到聚乙烯瓶中贮存。7.1.3仪器分光光度计：符合GB/T9721的规定，配置0.5cm比色皿。7.1.4二氧化硅（硅钼蓝）比色标准曲线的绘制于一组100mL容量瓶中，分别加入7mL盐酸（7.1.2.6）及10mL水，摇匀。用刻度移液管依次加入0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL二氧化硅标准溶液（7.1.2.9加5mL丙酮（7.1.2.24mL钼酸铵溶液（7.1.2.7摇匀，于20°C~30°C放置15min，加15mL盐酸（7.1.2.4用水稀释至约90mL，加5mL抗坏血酸溶液（7.1.2.8），用水稀释至标线，摇匀。1h后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长650nm处测定溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。7.1.5分析步骤称取约0.2g（m3，精确至0.0001g）试样于铂坩埚中，加2.0g无水碳酸钠-硼酸混合熔剂（7.1.2.3用细玻璃棒将熔剂与试样混匀，再用1.0g无水碳酸钠-硼酸混合熔剂（7.1.2.3）擦洗玻璃棒后将熔剂铺在试样表面。盖上坩埚盖，置于高温炉内，先于室温以≤10°C/min的速率逐渐升高温度至1000°C，保温5min，用包有铂金头的坩埚钳夹持坩埚，小心旋转，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却至室温，将坩埚连盖一并放入300mL烧杯中，向烧杯中加75mL盐酸（7.1.2.5），低温加热浸取熔融物，直至完全溶解。用70°C以上的热水洗净坩埚及盖。待溶液冷却至室温，将其转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此为试液A，供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁之用。随同试样制备空白试验溶液。吸取适量试液A（二氧化硅含量≤1%时吸取25.00mL，二氧化硅含量>1%时吸取10.00mL）于100mL容量瓶中，用水稀释至40mL~50mL，加5mL丙酮（7.1.2.2），4mL钼酸铵溶液（7.1.2.7），摇匀。于20°C~30°C放置15min，加15mL盐酸（7.1.2.4用水稀释至约90mL，加5mL抗坏血酸溶液（7.1.2.8），用水稀释至标线，摇匀。1h后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长650nm处测定溶液的吸光度，从标准曲线上查得二氧化硅的含量。7.1.6分析结果的计算5JC/T440—2023二氧化硅的质量分数(ΦSiO）按式（2）计算：式中：O——二氧化硅的质量分数，%；m4——在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量，单位为毫克（mgV1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V2——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；m3——试样质量，单位为克（g）。7.2氟硅酸钾容量法7.2.1原理试样经碱熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，定量生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中溶解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，以消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，计算二氧化硅的含量。7.2.2试剂7.2.2.1氢氧化钾。7.2.2.2硝酸。7.2.2.3氯化钾。7.2.2.4邻苯二甲酸氢钾。7.2.2.5盐酸，1+1。7.2.2.6氯化钾溶液，50g/L。7.2.2.7氯化钾-乙醇溶液，50g/L：称取5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95%乙醇，摇匀。7.2.2.8氟化钾溶液，150g/L：称取15g氟化钾（KF·2H2O）于塑料烧杯中，加80mL水及20mL硝酸（7.2.2.2）使其溶解，加氯化钾（7.2.2.3）至饱和。放置过夜，过滤到塑料瓶中。7.2.2.9氢氧化钠标准溶液，0.15mol/L：称取30g氢氧化钠（优级纯），溶于5L经煮沸过的冷水中，充分摇匀，贮存于装有钠石灰干燥管的塑料瓶中。氢氧化钠溶液的标定：称取约0.3g（m5，精确至0.0001g）邻苯二甲酸氢钾（7.2.2.4）于300mL烧杯中，加入约150mL经煮沸、冷却、用氢氧化钠溶液（7.2.2.9）中和过的水，搅拌使其溶解。加15滴酚酞指示剂（7.2.2.10），用氢氧化钠标准溶液（7.2.2.9）滴定至微红色。氢氧化钠标准溶液的浓度按式（3）计算：式中： ……………..33CNaOH——氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；m5——称取邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；6JC/T440—2023V3——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；204.2——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。7.2.2.10酚酞指示剂，10g/L：将1g酚酞溶于100mL乙醇中，滴加氢氧化钠标准溶液（7.2.2.9）至微红色。7.2.3分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0001g。将试样置于镍坩埚中，加约2g氢氧化钾（7.2.2.1置电炉上熔融，经常摇动坩埚，在600°C~650°C继续熔融15~20min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却至室温。将坩埚连盖一并放入300mL塑料杯中，用70°C以上的热水浸取熔融物。盖上表面皿，一次加入15mL硝酸（7.2.2.2再用少量盐酸（7.2.2.5）及水洗净坩埚，取出坩埚，控制试液体积在60mL左右，冷却至室温，在搅拌下加入固体氯化钾（7.2.2.3）至过饱和（过饱和量控制在0.5g~1.0g），加10mL氟化钾溶液（7.2.2.8），用塑料棒搅拌，放置7min。用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗以快速定性滤纸过滤，用氯化钾溶液（7.2.2.6）洗涤塑料杯2次~3次、再洗涤滤纸一次。将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化钾-乙醇溶液（7.2.2.7）及1mL酚酞指示剂（7.2.2.10）。用氢氧化钠标准溶液（7.2.2.9）中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失。加入200mL~250mL中和过的沸水，立即以氢氧化钠标准溶液（7.2.2.9）滴定至微红色。7.2.4分析结果的计算二氧化硅的质量分数(ΦSiO式中：'）按式（4）ΦSiO计算：根100…………（4）'CNaOH根100…………（4）''——二氧化硅的质量分数，%；CNaOH——氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V4——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；15.02——（1/4SiO2）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；m6——试样质量，单位为克（g）。7.3硅钼黄分光光度法在日常分析中，硅钼黄分光光度法测定二氧化硅的含量按照附录A进行。8三氧化二铁的测定8.1邻菲罗啉分光光度法8.1.1原理pH为2~9时，Fe2+与邻菲罗啉生成稳定的橙红色络合物，用盐酸羟胺将Fe3+还原为Fe2+，在pH为5时显色，用分光光度计于波长510nm处测量吸光度。8.1.2试剂8.1.2.1氨水，1+1。7JC/T440—20238.1.2.2盐酸，1+1。8.1.2.3盐酸羟胺溶液，100g/L。8.1.2.4酒石酸（D-酒石酸或L-酒石酸）溶液，100g/L。8.1.2.5邻菲啰啉溶液，1g/L：称取0.1g邻菲啰啉溶于10mL95%乙醇中，加90mL水混匀。8.1.2.6三氧化二铁标准贮备液，0.1mg/mL：准确称取0.1000g预先经105℃~110℃烘干2h的三氧化二铁于烧杯中，加10mL盐酸（8.1.2.2加热溶解，冷却后，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。8.1.2.7三氧化二铁标准使用液，0.02mg/mL：准确移取100.00mL三氧化二铁标准贮备液（8.1.2.6放入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。8.1.2.8对硝基苯酚指示剂，5g/L：称取对硝基苯酚0.5g溶于100mL乙醇中。8.1.3仪器分光光度计：符合GB/T9721的规定，配置1cm比色皿。8.1.4三氧化二铁比色标准曲线的绘制准确移取0mL，1.00mL，3.00mL，5.00mL，7.00mL，9.00mL三氧化二铁标准使用液（8.1.2.7分别放入一组100mL容量瓶中，用水稀释至40mL~50mL。加4mL酒石酸溶液（8.1.2.4），1滴~2滴对硝基苯酚指示剂（8.1.2.8），滴加氨水（8.1.2.1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（8.1.2.2）至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2mL盐酸羟胺溶液（8.1.2.310mL邻菲罗啉溶液（8.1.2.5用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测定溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。8.1.5分析步骤移取7.1.5制备的试液A25.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至40mL~50mL。加4mL酒石酸溶液（8.1.2.4），1滴~2滴对硝基苯酚指示剂（8.1.2.8），滴加氨水（8.1.2.1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（8.1.2.2）至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2mL盐酸羟胺溶液（8.1.2.310mL邻菲罗啉溶液（8.1.2.5），用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测定溶液的吸光度，从标准曲线上查得三氧化二铁的含量。8.1.6分析结果的计算三氧化二铁的质量分数(ΦFeO）按式（5）计算：ΦFeO式中：O——三氧化二铁的质量分数，%；根100…………………..m7——在标准曲线上査得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量，单位为毫克（mgV1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；8JC/T440—2023V5——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；m3——试样质量，单位为克（g）。8.2原子吸收分光光度法8.2.1原理将7.1.5制备的试液，直接用原子吸收分光光度法测量三氧化二铁的含量。8.2.2试剂8.2.2.1盐酸，1+1。8.2.2.2三氧化二铁标准使用液，0.1mg/mL：准确称取0.1000g预先经105℃烘干2h的三氧化二铁于烧杯中，加10mL盐酸（8.1.2.1），加热溶解，冷却后，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。8.2.2.3三氧化二铁标准系列的配制：准确移取0mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，三氧化二铁标准使用液（8.2.2.2），分别放入一组100mL容量瓶中，各加12mL盐酸（8.2.2.1），用水稀释至标线，摇匀。此标准系列含三氧化二铁分别为0μg/mL，1μg/mL，2μg/mL，3μg/mL，4μg/mL，5μg/mL。8.2.3仪器8.2.3.1原子吸收分光光度计，符合GB/T15337的规定，具备空气-乙炔火焰原子化器。8.2.3.2光源：铁元素空心阴极灯。8.2.4三氧化二铁标准曲线的绘制按仪器操作规程，将火焰原子吸收分光光度计调整至最佳工作状态。使用铁元素空心阴极灯，以空气-乙炔火焰，波长248.3nm，测定三氧化二铁标准系列的吸光度。按测得的吸光度与溶液的浓度关系绘制标准曲线。8.2.5分析步骤将7.1.5制备的试液A按照与三氧化二铁标准曲线的绘制（8.2.4）相同的仪器条件测定试样溶液的吸光度，从标准曲线上查得三氧化二铁的浓度。8.2.6分析结果的计算三氧化二铁的质量分数（负FeO'）按式（6）计算：'=负FeO=100…………….式中：O'——三氧化二铁的质量分数，%；C1——在标准曲线上查得试样溶液中三氧化二铁的浓度，单位为微克每毫升(μg/mLV1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；m3——试样质量，单位为克（g）。9JC/T440—20239三氧化二铝的测定9.1硫酸铜返滴定法9.1.1原理在试液中加入过量的EDTA标准溶液，加热至70°C~80°C，调节溶液pH值至3.8~4.0，将溶液煮沸1min~2min，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴，测得三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二铝总量，总量减去三氧化二铁、二氧化钛的含量，即为三氧化二铝的含量。9.1.2试剂9.1.2.1氨水，1+1。9.1.2.2盐酸，1+1。9.1.2.3硫酸，1+1。9.1.2.4氢氧化钾溶液，200g/L，贮存于塑料瓶中。9.1.2.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH=4.3）：将42.3g无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀（用pH计或pH精密试纸检验）。9.1.2.6氧化钙标准溶液，1mg/mL：准确称取经105°C烘干2h的碳酸钙1.7848g于300mL烧杯中，加水约150mL，盖上表面皿，滴加10mL盐酸（9.1.2.2）使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中的二氧化碳。冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。9.1.2.7乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液，0.01mol/L：称取3.72gEDTA于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，用水稀释至1L。9.1.2.8硫酸铜标准溶液，0.01mol/L：将2.47g硫酸铜（CuSO4▪5H2O）溶于水中，加4滴~5滴硫酸（9.1.2.3），用水稀释至1L，摇匀。烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中。9.1.2.101-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示剂，1g/L：将0.1gPAN溶于100mL乙醇中。9.1.2.11EDTA标准溶液的标定：准确移取10.00mL氧化钙标准溶液（9.1.2.6）于300mL烧杯中，加水约150mL。滴加氢氧化钾溶液（9.1.2.4），调节溶液pH值约为12，再过量2mL，加适量钙黄绿素混合指示剂（9.1.2.9），用EDTA标准溶液（9.1.2.7）滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。EDTA标准溶液的浓度按式（7）计算：CEDTA=............................................................V............................................................式中：CEDTA——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V6——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；56.08——氧化钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。JC/T440—2023EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出10.00mLEDTA标准溶液（9.1.2.7）于300mL烧杯中，用水稀释至约150mL，加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（9.1.2.5），加热至沸，取下稍冷，加2滴~3滴PAN指示剂（9.1.2.10用硫酸铜标准溶液（9.1.2.8）滴定至溶液呈亮紫色。EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比按式（8）计算：K1=10…………..（8）V7式中：K1——每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；V7——滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。9.1.3分析步骤吸取7.1.5制取的试液A（三氧化二铝含量≤1%时吸取50.00mL，三氧化二铝含量>1%时吸取25.00mL）于300mL烧杯中，准确加入10.00mLEDTA标准溶液（9.1.2.7），用水稀释至约150mL，加热至70°C~80°C，用氨水（9.1.2.1）调节溶液pH至4左右，加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（9.1.2.5煮沸1min~2min，取下稍冷，加2滴~3滴PAN指示剂（9.1.2.10），用硫酸铜标准溶液滴定至溶液呈亮紫色。9.1.4分析结果的计算三氧化二铝的质量分数（负AlO）按式（9）计算：OEDTA/VO……（9）式中：O——三氧化二铝的质量分数，%；CEDTA——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V8——加入EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V9——滴定过量EDTA消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；K1——每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；50.98——（1/2Al2O3）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；V1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V7——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；m3——试样质量，单位为克（g）；0.6384——三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；O——三氧化二铁的质量分数，%；0.6380——二氧化钛对三氧化二铝的换算系数；——二氧化钛的质量分数，%。9.2铬天青S分光光度法—适用于三氧化二铝含量小于1.0%的试样9.2.1原理JC/T440—2023试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以盐酸羟胺掩蔽铁的干扰，在pH6.0的乙酸乙酸钠缓冲溶液和乳化剂十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）的作用下，铝与铬天青S、CTMAB生成三元络合物，于分光光度计上在630nm处测其吸光度。9.2.2试剂9.2.2.1盐酸，1+1。9.2.2.2盐酸，1+20。9.2.2.3氨水，1+9。9.2.2.4盐酸羟胺溶液，100g/L。9.2.2.5氢氧化钠溶液，200g/L。9.2.2.6铬天青S，0.8g/L：称取0.8g铬天青S溶解于1L乙醇（1+1）中，配制第二天使用，溶液配制后使用时间不超过一周。9.2.2.7十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB0.01mol/L称取3.64gCTMAB溶解于水中，以水稀释至1000mL。9.2.2.8乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH=6）：将200g无水乙酸钠溶于水，加7mL冰乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。9.2.2.9三氧化二铝标准贮备液，1mg/mL：准确称取0.5292g高纯铝丝或高纯铝粉于烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液（9.2.2.5），待完全溶解后，慢慢滴加盐酸（9.2.2.1）至出现沉淀，再过量加入20mL盐酸溶液（9.2.2.1加热至澄清。冷却后，定量转移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。高纯铝丝需先经过处理：取少量高纯铝丝于烧杯中，用氢氧化钠溶液（9.2.2.5）洗涤，再依次用蒸馏水，无水乙醇洗涤，放入干燥器内干燥。9.2.2.10三氧化二铝标准中间液，0.1mg/mL：准确吸取10.00mL三氧化二铝标准贮备液（9.2.2.9）于100mL容量瓶中，加入5mL盐酸溶液（9.2.2.1），用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.11三氧化二铝标准使用液，5μg/mL：准确吸取5.00mL三氧化二铝标准中间液（9.2.2.10）于100mL容量瓶中，加入5mL盐酸溶液（9.2.2.1），用水稀释至刻度，摇匀。9.2.2.12氟化铵溶液，5g/L。9.2.2.13对硝基苯酚指示剂，5g/L：称取0.5g对硝基苯酚溶于100mL95%乙醇中。9.2.3仪器分光光度计：符合GB/T9721的规定，配置0.5cm比色皿。9.2.4三氧化二铝标准曲线的绘制准确吸取0mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL，10.00mL三氧化二铝标准使用液（9.2.2.11）于7只100mL容量瓶中，按表2分别加入与样品溶液体积相同的空白试验溶液。加水稀释至约40mL，加入1mL盐酸羟胺溶液（9.2.2.4），摇匀，放置5min，滴加两滴对硝基苯酚指示剂（9.2.2.13），用氨水（9.2.2.3）调节至黄色，立即滴加盐酸（9.2.2.2）至溶液黄色刚刚褪去，再过量加入2mL盐酸（9.2.2.2沿壁加入10.00mL铬天青S（9.2.2.66mLCTMAB（9.2.2.710mL乙JC/T440—2023酸-乙酸钠缓冲溶液（9.2.2.8每加一种试剂均需轻轻摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以不加入三氧化二铝标准使用液的一份作参比，选用0.5cm比色皿，在波长630nm处测定溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。9.2.5分析步骤按表2分别移取两份按7.1.5制取的试液A于2个100mL容量瓶中，一份作为显色溶液，一份作为参比溶液。显色溶液：加水稀释至约40mL，加入1mL盐酸羟胺溶液（9.2.2.4摇匀，放置5min，滴加两滴对硝基苯酚指示剂（9.2.2.13），用氨水（9.2.2.3）调节至黄色，立即滴加盐酸（9.2.2.2）至溶液黄色刚刚褪去，过量2mL盐酸（9.2.2.2）。加入10.00mL铬天青S（9.2.2.66mLCTMAB（9.2.2.710mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（9.2.2.8），用水稀释至刻度，摇匀。参比溶液：操作按显色溶液进行，只是在加铬天青S之前，加入5滴氟化铵溶液（9.2.2.12）。放置20min后，于分光光度计上，选用0.5cm比色皿，在波长630nm处测定溶液的吸光度，从标准曲线上查得三氧化二铝的含量。表2按三氧化二铝含量移取的试样的体积>0.20～0.50>0.50～1.009.2.6分析结果的计算三氧化二铝的质量分数(ΦAl2O3'）按式（10）计算：23ΦAl236…………..（10）式中：O'——三氧化二铝的质量分数，%；m8——在标准曲线上查得所分取试样溶液中三氧化二铝的含量，单位为微克(μg）；V1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V10——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；m3——试样质量，单位为克（g）。10二氧化钛的测定10.1原理在pH值为3左右，钛离子与变色酸形成橙红色络合物，少量铁的干扰用抗坏血酸消除，用分光光度计于波长470nm处测量吸光度。10.2试剂10.2.1硫酸，1+1。JC/T440—202310.2.2盐酸，1+1。10.2.3氨水，1+1。10.2.4抗坏血酸溶液，50g/L（使用时配制）。10.2.5变色酸溶液，50g/L（使用时配制）。10.2.6二氧化钛标准贮备液，0.1mg/mL：准确称取0.1000g预先经950℃灼烧0.5h的二氧化钛于铂坩埚中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态。冷却后，用20mL热硫酸（10.2.1）浸取熔块于预先盛有80mL硫酸（10.2.1）的烧杯中，加热溶解。冷却后，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。10.2.7二氧化钛标准使用液，10μg/mL：准确移取100.00mL二氧化钛标准贮备液（10.2.7）于1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。10.2.8对硝基苯酚指示剂，5g/L：配制方法同8.1.2.8。10.3仪器分光光度计：符合GB/T9721的规定，配置3cm比色皿。10.4二氧化钛比色标准曲线的绘制准确吸取0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL二氧化钛标准使用液（10.2.8分别放入一组100mL容量瓶中，用水稀释至40mL~50mL。加5mL抗坏血酸溶液（10.2.5）和1滴~2滴对硝基苯酚指示剂（10.2.4滴加氨水（10.2.3）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（10.2.2）至溶液刚无色，再加3滴盐酸（10.2.2），加5mL变色酸溶液（10.2.6），用水稀释至标线，摇匀，放置10min。于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测定溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。10.5分析步骤吸取7.1.5制取的试液A50.00mL于100mL容量瓶中，加5mL抗坏血酸溶液（10.2.4）和1滴~2滴对硝基苯酚指示剂（10.2.8），滴加氨水（10.2.3）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（10.2.2）至溶液刚无色，再加3滴盐酸（10.2.2加5mL变色酸溶液（10.2.5用水稀释至标线，摇匀，放置10min。于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测定溶液的吸光度，从标准曲线上查得二氧化钛的含量。10.6分析结果的计算二氧化钛的质量分数(ΦTiO）按式（11）计算：式中：——二氧化钛的质量分数，%；m9——在标准曲线上查得所分取试样溶液中二氧化钛的含量，单位为微克(μgV1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V11——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；JC/T440—2023m3——试样质量，单位为克（g）。11氧化钙的测定11.1滴定法11.1.1原理在pH值大于12的溶液中，以2%氟化钾掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽铁、铝，以钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。11.1.2试剂11.1.2.1盐酸，1+1。11.1.2.2氟化钾溶液，20g/L：将2g氟化钾（KF·2H2O）于塑料杯中，加100mL水溶解，贮存于塑料瓶中。11.1.2.3三乙醇胺，1+1。11.1.2.4氢氧化钾溶液，200g/L，贮存于塑料瓶中。11.1.2.5EDTA标准溶液，0.01mol/L：同9.1.2.7。11.1.2.6钙黄绿素混合指示剂：同9.1.2.9。11.1.3分析步骤吸取7.1.5制取的试液A25.00mL于300mL烧杯中，加5mL氟化钾溶液（11.1.2.2.），搅拌并放置2min以上，用水稀释至200mL，加3mL三乙醇胺（11.1.2.3），滴加氢氧化钾溶液（11.1.2.4）调滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。11.1.4分析结果的计算氧化钙的质量分数(ΦCaO）按式（12）计算：EDTA式中：ΦCaO——氧化钙的质量分数，%；CEDTA——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V13——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V12——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；56.08——氧化钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；m3——试样质量，单位为克（g）。11.2快速分析法JC/T440—2023在日常生产控制中，当需要快速测定时，氧化钙的含量按附录B给出的方法测定。12氧化镁的测定12.1滴定法12.1.1原理在pH为10的溶液中，以氟化钾掩蔽硅，以三乙醇胺掩蔽铁、铝，以酸性铬兰K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定氧化钙和氧化镁合量，减去11条分析步骤测得的氧化钙量后，求得氧化镁含量。12.1.2试剂12.1.2.1氟化钾溶液，20g/L：同11.2.2。12.1.2.2三乙醇胺，1+1，同11.2.3。12.1.2.4氨水，1+1，同8.1.2.1。12.1.2.5氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶于水中，加570mL氨水，用水稀释12.1.2.6EDTA标准溶液（0.01mol/L）：同9.2.2.7。12.1.2.7酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取0.3g酸性铬兰K，0.9g萘酚绿B与100g已在105°C烘过的硝酸钾混合研细，贮存于带磨口塞的棕色瓶中。12.1.3分析步骤吸取7.1.5制取的试液A（氧化钙和氧化镁合量≤50%时吸取25.00mL，氧化钙和氧化镁合量>50%时吸取10.00mL）于300mL烧杯中，加5mL氟化钾溶液（12.1.2.1），搅拌并放置2min以上，用水稀释至约200mL，加3mL三乙醇胺（12.1.2.2），用氨水（12.1.2.4）调节溶液pH值为10左右，再加10mL氨水-氯化铵缓冲溶液（12.1.2.5）及适量酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂（12.1.2.7）。用EDTA标准溶液（12.1.2.6）滴定至试液由紫红色变为蓝绿色。12.1.4分析结果的计算氧化镁的质量分数（负MgO）按式（13）计算： 式中：MgO——氧化镁的质量分数，%；CEDTA——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V15——滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mLV14——移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；V13——测定氧化钙含量时，滴定所消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mLV1——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；JC/T440—2023V12——测定氧化钙含量时移取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；40.30——氧化镁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；m3——试样质量，单位为克（g）。12.2快速分析法在日常生产控制中，当需要快速测定时，氧化镁的含量按照附录B进行测定。13氧化钾和氧化钠的测定13.1火焰光度法13.1.1原理试样用氢氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸铵分离铁、铝及大量钙，用火焰光度法测定氧化钾、氧化钠的含量。13.1.2试剂13.1.2.1硫酸，1+1。13.1.2.2氢氟酸。13.1.2.3盐酸，1+1。13.1.2.4甲基红指示剂，2g/L：将0.2g甲基红溶于100mL乙醇中。13.1.2.5氨水，1+1。13.1.2.6碳酸铵溶液，100g/L：临用现配。13.1.2.7氧化钾标准溶液，1mg/mL：准确称取预先在130℃~150℃烘干2h的基准氯化钾1.5830g于烧杯中，加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。13.1.2.8氧化钠标准溶液，1mg/mL：准确称取预先在130℃~150℃烘干2h的基准氯化钠1.8859g于烧杯中，加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。13.1.2.9氧化钾和氧化钠混合标准溶液，0.1mg/mL：移取氧化钾标准溶液（13.1.2.7）、氧化钠标准（13.1.2.8）各10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。13.1.2.10氧化钾和氧化钠混合标准系列的配制：准确移取0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL氧化钾和氧化钠混合标准溶液（13.1.2.9），分别放入一组100mL容量瓶，各加2mL盐酸（13.1.2.3），用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此混合标准系列含氧化钾和氧化钠分别为0.5µg/mL，1.0µg/mL，2.0µg/mL，3.0µg/mL，4.0µg/mL，5.0µg/mL。注：上述混合标准系列中，氧化钾、氧化钠的浓度比为1:1，在实际工作中，宜使其接近试样溶液中氧化钾、氧化13.1.3仪器火焰光度计。13.1.4分析步骤JC/T440—2023称取约0.3g试样（精确至0.0001g）于铂皿中，用少量水润湿，加15滴~20滴硫酸（13.1.2.1）及5mL~10mL氢氟酸（13.1.2.2），置低温电炉上蒸发，近干时摇动铂皿，以防溅失，待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温度，赶尽三氧化硫白烟，取下，冷却。加约50mL热水，将残渣压碎，使其溶解。加1滴甲基红指示剂（13.1.2.4用氨水（13.1.2.5）中和至黄色，再加入10mL碳酸铵溶液（13.1.2.6搅拌，加热20min~30min，用快速定性滤纸过滤，以热水洗涤，滤液承接于100mL容量瓶中。冷却至室温后，用盐酸（13.1.2.3）中和至溶液呈微红色，过量2mL，用水稀释至标线，摇匀。此溶液可用于火焰光度法或原子吸收分光光度法测定氧化钾、氧化钠。将火焰光度计按仪器使用规程调整到工作状态，按标准曲线法或内插法，分别使用钾滤光片（波长767nm）测定氧化钾，钠滤光片（波长589nm）测定氧化钠。选用标准曲线法时，将混合标准系列溶液，以最大浓度点定为火焰光度计上检流计的满刻度（100然后将混合标准系列溶液由低浓度到高浓度依次喷入火焰，按测得的检流计读数与标准溶液浓度的关系，绘制标准曲线，根据试样溶液的检流计读数，从标准曲线上查得试样溶液中氧化钾或氧化钠的浓度。 选用内插法时，喷雾试样溶液，读取检流计读数（D1）从氧化钾、氧化钠混合标准系列中，选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数（D2）再选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数（D3）。13.1.5分析结果的计算13.1.5.1标准曲线法测得的氧化钾或氧化钠的质量分数（负X）按式（14）计算：6x100…………………（14）式中：X——氧化钾或氧化钠的质量分数，%；C2——在标准曲线上查得试样溶液中氧化钾或氧化钠的浓度，单位为微克每毫升(µg/mLV16——试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；m10——试样质量，单位为克（g）。13.1.5.2内