2025届高考化学一轮总复习第10章有机化学基础第50讲卤代烃醇酚课件

第50讲卤代烃醇酚1．了解卤代烃、醇类、酚类的结构、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。2．能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响等方面分析醇和酚的反应规律。01考点梳理高效演练考点一卤代烃

1．概念：烃分子中的氢原子被

取代后生成的化合物，可表示为R—X(其中R—表示烃基)，官能团是

。2．物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃的沸点要______。(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。卤素原子碳卤键(卤素原子)高[特别提醒]卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。4．卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法(1)检验流程

(2)注意事项：加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀，干扰检验的结果。√解析：四个选项中的化合物都能发生水解反应。A项中的化合物只有一个碳原子，C、D两项中的化合物与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，所以A、C、D三项中的化合物均不能发生消去反应。2．下列关于2-溴丁烷结构与性质的实验叙述不正确的是(

)A．2-溴丁烷中C—Br的键长比C—C的短，但极性大，故易断裂B．用NaOH水溶液、AgNO3溶液、硝酸可检验其含有溴元素C．用水、酸性KMnO4溶液可检验其发生消去反应的有机产物D．与NaOH的乙醇溶液在加热条件下反应，有机产物可能有三种不同的结构√解析：A项，溴原子的原子半径大于碳原子的原子半径，故2-溴丁烷中C—Br的键长比C—C的长，A错误；B项，2-溴丁烷在氢氧化钠水溶液中共热会发生水解反应生成溴化钠，加入稀硝酸中和氢氧化钠排除氢氧根离子对溴离子检验的干扰，再加入硝酸银溶液会有浅黄色沉淀生成，故用氢氧化钠水溶液、硝酸银溶液、硝酸可检验2-溴丁烷中含有溴元素，B正确；C项，2-溴丁烷在NaOH的乙醇溶液中共热发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯，由于乙醇易挥发，因此将产生的气体先通入水中除去乙醇，再通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色，故可检验消去反应的有机产物，C正确D项，2-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液在加热条件下发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯和水，可能因反应生成的水得到氢氧化钠溶液，所以2-溴丁烷与氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成2-丁醇，故所得有机产物可能有3种不同的结构，D正确。二、卤代烃在有机合成中的桥梁作用3．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(

)

A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应B．反应②的条件为NaOH的醇溶液、加热C．W在一定条件下可发生消去反应生成CH≡C—CH2OHD．由X经三步反应可制备甘油√解析：根据几种有机化合物的分子式和反应条件可得，X为CH3CH===CH2，Y为ClCH2CH===CH2，Z为HOCH2CH===CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液、加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，选项C正确；考点二乙醇和醇类

1．醇(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物。饱和一元醇的通式为

。(2)分类。CnH2n＋1OH(n≥1)2．物理性质物理性质递变规律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的增加而_______醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点

烷烃的水溶性低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的增加而_______升高远高于降低3.化学性质(1)根据结构预测醇类的化学性质。醇的官能团羟基(—OH)决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H、C—O的极性增强，一定条件也可能断键发生化学反应。(2)醇分子的断键部位及反应类型。4.常见醇的物理性质和用途物质物理性质用途甲醇(木醇)无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水化工生产、车用燃料乙醇无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水_____，能与水_______________燃料；溶剂；体积分数为________时可用作医用消毒剂乙二醇无色、黏稠的液体，易溶于水和乙醇重要化工原料丙三醇(甘油)小以任意比例互溶75%1．结合下表已知信息，判断下列相关叙述不正确的是(

)物质及其编号分子式沸点/℃水溶性①甘油C3H8O3290与水以任意比混溶②1，2-丙二醇C3H8O2188③乙醇C2H6O78④丙烷C3H8－42难溶于水A．①②③属于饱和一元醇B．可推测出乙二醇的沸点高于乙醇的沸点C．用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来D．醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键√解析：①甘油为丙三醇，属于饱和多元醇，②1，2-丙二醇属于饱和二元醇，③乙醇属于饱和一元醇，A错误；分子间氢键越多沸点越高，即羟基越多沸点越高，乙二醇分子中的羟基数目比乙醇多，其分子之间形成的氢键多，所以乙二醇的沸点高于乙醇的沸点，B正确；1，2-丙二醇的沸点与乙醇的沸点相差较大，可用蒸馏法分离二者，C正确；醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键，D正确。分析其结构特点，用序号回答下列问题：(1)能与钠反应产生H2的是________________________。解析：所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。答案：①②③④(2)能被氧化成醛的是________。解析：能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意。答案：①③(3)能被氧化成酮的是________。

答案：②

(4)能发生消去反应且可以生成两种有机产物的是________。解析：若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种有机产物，②符合题意。答案：②[反思归纳](1)醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α-H及其个数。(2)醇能否发生消去反应取决于醇分子中是否有β-H，若β－碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。

实验活动(五)乙酸乙酯的制备乙醇的催化氧化实验一乙酸乙酯的制备实验操作在一支试管中加入3mL乙醇，然后边振荡试管边慢慢加入2mL浓硫酸和2mL乙酸，再加入几片碎瓷片；按下图连接好装置，用酒精灯小心加热，将产生的蒸气经导管通到饱和碳酸钠溶液的液面上，观察现象实验装置

实验现象饱和碳酸钠溶液的液面上有___________________产生，并可以闻到香味实验结论在浓硫酸存在、加热的条件下，乙酸和乙醇发生反应，生成无色透明、不溶于水、有香味的油状液体化学方程式_____________________________________________无色透明的油状液体1.酯化反应操作中的注意事项(1)试剂加入顺序：乙醇、浓硫酸、乙酸。(2)加热：对试管进行加热时应用小火缓慢加热，防止乙醇、乙酸大量挥发，提高产物的产率。(3)防暴沸：混合液中加入少量沸石(或碎瓷片)，若忘记加沸石(或碎瓷片)，则应待装置冷却至室温再补加。(4)防倒吸的方法：导管末端在饱和Na2CO3溶液的液面上方或用球形干燥管代替导管。2．仪器或试剂的作用(1)长导气管的作用：导气兼冷凝。(2)浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。(3)饱和Na2CO3溶液的作用：①降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层得到乙酸乙酯；②中和挥发出来的乙酸，便于闻到乙酸乙酯的气味；③溶解挥发出来的乙醇。3．提高乙酸的转化率和乙酸乙酯产率的措施(1)使用浓硫酸作为吸水剂。(2)加热将生成的酯蒸出。(3)适当增加乙醇的量。(4)利用长导气管冷凝回流未反应的乙醇和乙酸。实验二乙醇的催化氧化实验装置

实验现象红色光亮的铜丝灼烧后变为_______，插入乙醇后铜丝又变为______。反复几次后，闻到试管中的液体有_______气味实验结论在催化剂、加热条件下，乙醇发生了氧化反应化学方程式_____________________________________________黑色红色刺激性一、醇和酸的酯化反应1．一种制备乙酸乙酯的实验装置如下图所示(夹持装置已略去)。下列说法正确的是(

)A．浓硫酸起到催化剂、吸水剂和脱水剂的作用B．仪器a的作用是冷凝回流，以充分利用乙醇、冰醋酸，仪器b中碎瓷片的作用是防止暴沸C．仪器b中加入试剂的顺序是浓硫酸、乙醇、冰醋酸D．反应完全后，可用仪器a、b蒸馏得到产品√解析：A．酯化反应为可逆反应，有水生成，加入浓硫酸起到催化剂和吸水剂的作用，没有用到浓硫酸的脱水性，故A错误；B．球形冷凝管可冷凝回流反应物，即仪器a的作用是冷凝回流，提高乙醇、冰醋酸的利用率，仪器b中加入碎瓷片，可以防止液体暴沸，故B正确；C．反应物混合时先加乙醇，后加浓硫酸，待冷却至室温后，再加冰醋酸，故C错误；D．反应完全后，加入饱和碳酸钠溶液溶解乙醇、中和乙酸，待分层后用分液漏斗分液得到乙酸乙酯，不需要蒸馏操作，故D错误。2．某化学兴趣小组在实验室中利用乙酸和异戊醇()制备乙酸异戊酯，实验装置如图甲所示(加热及夹持仪器略)，相关物质的有关性质见下表。物质密度/(g·mL－1)沸点/℃水中溶解度异戊醇0.809132微溶乙酸1.049118易溶乙酸异戊酯0.876142.5微溶下列说法正确的是(

)A．冷凝管中冷水应从b口进a口出B．将装置中的直形冷凝管换成球形冷凝管，冷凝效果更好C．将甲中装置Ⅱ换成乙中装置效果更好D．加入过量的乙酸可提高异戊醇的转化率√解析：冷凝管中冷水应“下进上出”，即从a口进b口出，A项错误；该装置中冷凝管倾斜放置，球形冷凝管适合竖直放置，倾斜放置时容易残留液体，B项错误；NaOH溶液能使生成的酯水解，C项错误。二、乙醇的催化氧化3．某实验小组用下图所示的装置进行乙醇催化氧化的实验。(1)实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象，请写出相应的化学方程式：

。在不断鼓入空气的情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明乙醇的催化氧化反应是

反应。(2)甲和乙两个水浴的作用不同。甲的作用是

；乙的作用是

。解析：甲中水浴加热的目的是获得平稳的乙醇气流，乙中冷水浴的目的是冷凝乙醛。答案：加热冷却(3)反应进行一段时间后，试管a中能收集到不同的物质，它们是

；集气瓶中收集到的气体的主要成分是__________________。解析：生成的CH3CHO和H2O以及挥发出来的乙醇进入试管a被冷凝收集，不溶于水的N2被收集在集气瓶中。答案：乙醛、乙醇、水氮气(4)若试管a中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验，试纸显红色，说明液体中还含有

。要除去该物质，可先在混合液中加入

(填字母)，然后，再通过

(填实验操作名称)即可除去。a．氯化钠溶液b．苯

c．碳酸氢钠溶液d．四氯化碳解析：能使紫色石蕊试纸显红色，说明该液体呈酸性，即含有CH3COOH；要除去乙醛中的乙酸，可先在混合液中加入NaHCO3，乙酸与NaHCO3反应生成CH3COONa，再蒸馏，蒸出CH3CHO。答案：乙酸c

蒸馏2．物理性质(以苯酚为例)3．化学性质(以苯酚为例)(1)弱酸性。苯酚的电离方程式为

，俗称

，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。①与活泼金属Na反应，化学方程式为

。石炭酸澄清浑浊(2)取代反应。与饱和溴水反应的化学方程式为__________________________________，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应。苯酚与FeCl3溶液作用显

色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。(4)加成反应。与H2反应的化学方程式为

。(5)氧化反应。苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。紫答案：(1)√

(2)×

(3)×

(4)×

(5)√1．(2024·深圳福田区统考)北京大学肿瘤医院发现，天然小分子白皮杉醇在胃癌治疗中有重要应用价值，其结构如下图所示。下列有关白皮杉醇的说法不正确的是(

)A．分子式为C14H12O4B．苯环上氢原子的一氯代物有4种C．能发生取代、加成、氧化、加聚反应D．分子中所有原子可能在同一平面√解析：A．由题图可知，白皮杉醇的分子式为C14H12O4，A正确；B．苯环上共有5种不同化学环境的氢原子，所以苯环上氢原子的一氯代物有5种，B错误；C．白皮杉醇分子中含有苯环、碳碳双键和酚羟基，能发生取代、加成、氧化、加聚反应，C正确；D．该分子中含有碳碳双键和苯环，单键可以旋转，所有原子可能在同一平面，D正确。2．苯酚的性质实验如下：步骤1：常温下，取1g苯酚晶体于试管中，向其中加入5mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色{查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色}。步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。步骤4：向第三份液体中加入5%NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(

)A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20gB．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道C．步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到白色沉淀D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3√解析：若5mL蒸馏水恰好能够溶解1g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度为20g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种配离子，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚反应生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，因此观察不到白色沉淀，C正确；02真题研做高考通关1.(2023·浙江1月选考)七叶亭是一种植物抗菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如右图。下列说法正确的是(

)

A．分子中存在2种官能团B．分子中所有碳原子共平面C．1mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗2molBr2D．1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH√解析：A．根据结构简式可知，该分子中含有酚羟基、酯基和碳碳双键，共3种官能团，A错误；B．分子中碳原子均为sp2杂化，结合分子结构可知，所有碳原子共平面，B正确；C．酚羟基邻位碳原子上的两个H原子可以和溴发生取代反应，且碳碳双键能和Br2发生加成反应，所以1mol该物质最多消耗3molBr2，C错误；D．分子中含有2个酚羟基和1个酚酯基，所以1mol该物质最多消耗4molNaOH，D错误。2．(2023·新高考湖北卷)实验室用下图所示的装置(夹持和水浴加热装置略)制备乙酸异戊酯(沸点142℃)，实验中利用环己烷－水的共沸体系(沸点69℃)带出水分。已知体系中沸点最低的有机化合物是环己烷(沸点81℃)，其反应原理：下列说法错误的是(

)A．以共沸体系带水促使反应正向进行B．反应时水浴温度需严格控制在69℃C．接收瓶中会出现分层现象D．根据带出水的体积可估算反应进度√解析：分离出反应产生的水可以使题述反应正向进行，A正确；反应时水浴温度可以高于环己烷-水共沸体系的沸点，以增大反应速率，但应低于81℃(沸点最低的