2025届高考化学一轮总复习学生用书第6章物质结构与性质元素周期律第31讲分子的性质配合物与超分子考点三配合物与超分子

考点三配合物与超分子1．配位键(1)概念：由一个原子提供eq\o(□,\s\up1(1))____________，而另一个原子提供eq\o(□,\s\up1(2))__________________接受eq\o(□,\s\up1(3))______________形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。(2)表示方法：常用“eq\o(□,\s\up1(4))______”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq\o\al(＋,4)可表示为，在NHeq\o\al(＋,4)中，虽然有一个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全eq\o(□,\s\up1(5))________。2．配合物(1)概念：eq\o(□,\s\up1(6))__________________(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为eq\o(□,\s\up1(7))________________)以eq\o(□,\s\up1(8))____________结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如[Cu(NH3)4]SO4。(2)形成条件：①配体有eq\o(□,\s\up1(9))______________；②中心原子或离子有eq\o(□,\s\up1(10))____________。(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO43．配合物的制备实验操作实验现象及有关的离子方程式滴加氨水后，试管中首先出现eq\o(□,\s\up1(14))________________：Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)；氨水过量后沉淀逐渐eq\o(□,\s\up1(15))________，得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－；滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2Oeq\o(=,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓续上表实验操作实验现象及有关的离子方程式溶液变为eq\o(□,\s\up1(16))______色：Fe3＋＋3SCN－=Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后，试管中出现eq\o(□,\s\up1(17))____________________：Ag＋＋Cl－=AgCl↓；再滴加氨水后沉淀eq\o(□,\s\up1(18))________，溶液呈eq\o(□,\s\up1(19))______色：AgCl＋2NH3=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－4.超分子(1)含义：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。(2)超分子内分子间的作用力。多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。(3)重要特征：eq\o(□,\s\up1(20))__________、eq\o(□,\s\up1(21))___________________________。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))孤电子对eq\o(□,\s\up1(2))空轨道eq\o(□,\s\up1(3))孤电子对eq\o(□,\s\up1(4))→eq\o(□,\s\up1(5))相同eq\o(□,\s\up1(6))金属离子或原子eq\o(□,\s\up1(7))配体或配位体eq\o(□,\s\up1(8))配位键eq\o(□,\s\up1(9))孤电子对eq\o(□,\s\up1(10))空轨道eq\o(□,\s\up1(11))配位原子eq\o(□,\s\up1(12))配位体eq\o(□,\s\up1(13))配位数eq\o(□,\s\up1(14))蓝色沉淀eq\o(□,\s\up1(15))溶解eq\o(□,\s\up1(16))红eq\o(□,\s\up1(17))白色沉淀eq\o(□,\s\up1(18))溶解eq\o(□,\s\up1(19))无eq\o(□,\s\up1(20))分子识别eq\o(□,\s\up1(21))自组装[易错秒判](1)H3O＋和CH4中均存在配位键()(2)形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对()(3)配位键实质上是一种特殊的共价键()(4)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子()(5)配位键强弱取决于配体给电子能力，给电子能力越弱，配位键越强()(6)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀()答案：(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×(6)×1．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列说法正确的是()A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋C．配位化合物中只有配位键D．在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道答案：B2．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是()A．第二电离能：C<OB．杯酚分子中存在π键C．杯酚与C60形成氢键D．C60与金刚石的晶体类型不同解析：选C。C和O分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p1和2s22p3，失去一个电子后，O的2p能级是半充满结构，比较稳定，所以O的第二电离能大于C的第二电离能，A项正确；杯酚分子中含有苯环结构，存在大π键，B项正确；C60中只含有C元素，无法形成氢键，C项错误；金刚石为共价晶体，C60为分子晶体，D项正确。3．(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供孤电子对形成配位键的原子是____________________，中心离子的配位数为__________。(2)NH3BH3分子中，N—B化学键称为_____________________键，其电子对由________提供。(3)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物。乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是___________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是______(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。(4)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________mol，该螯合物中N原子的杂化方式有________种。解析：(1)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对，中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数之和，即3＋2＋1＝6。(3)乙二胺中2个氮原子提供孤电子对与金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键，故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子，形成配位键时头碰头重叠程度较大