水泥企业化学分析作业指导书

试剂配制及标准溶液配制与标定作业指导书1.前言 1.1本作业指导书规定了试剂配制及标准溶液配制与标定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中试剂配制及标准溶液配制与标定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1试剂的配制盐酸〔1+1〕、〔1+5〕；氨水〔1+1〕；氢氧化钾溶液〔200g/L〕；将200g氢氧化钾〔KOH〕溶于水中，加稀释至1L，贮存于塑料瓶中；硝酸银溶液〔5g/L〕：将5g硝酸银〔AgNO3〕溶于水中，加10mL硝酸〔HNO3〕，用水稀释至1L；氯化钡溶液〔100g/L〕：将100g二水氯化钡〔BaCI2·2H2O〕溶于水中，加水稀释至1L；4.1.6PH4.3的缓冲溶液：将42.3g无水乙酸钠〔CH3COONa〕溶于水中，加80mL冰醋酸〔CH3COOH〕，用水稀释至1L，摇匀；4.1.7PH10的缓冲溶液：将67.5g氯化铵〔NH4CI〕溶于水中，加570mL氨水，加水稀释至1L；三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]：〔1+2〕；酒石酸钾钠溶液〔100g/L〕：将100g酒石酸钾钠(C4H4KNaO6·4H2O)溶于水中，稀释至1L；氟化钾溶液〔150g/L〕：称取150g氟化钾〔KF·2H2O〕于塑料杯中，加水溶解后，用水稀释至1L，贮存于塑料瓶中；氟化钾溶液〔20g/L〕：称取20g氟化钾〔KF·2H2O〕溶于水中，稀释至1L，贮存于塑料瓶中。氯化钾溶液〔50g/L〕：将50g氯化钾〔KCI〕溶于水中，加水稀释至1L。氯化钾—乙醇溶液〔50g/L〕：将5g水氯化钾〔KCI〕溶于50mL水中,参加50mL95%(V/v)乙醇(C2H5OH)，混匀。氢氧化钠无水乙醇溶液〔0.4g/L〕：将0.2g氢氧化钠〔NaOH〕溶于500mL无水乙醇中。甘油无水乙醇溶液：将220mL甘油[C3H5(OH)3]放入500mL烧杯中，再有石棉网的电炉上加热，在不断搅拌下分批参加30g硝酸锶[Sr(NO3)2]，直至溶解。然后在160～170℃下加热2～3h〔甘油在加热后易变成微黄色，但对试验无影响〕，取下，冷却至60～70℃后将其倒入1L无水乙醇中。加0.05g酚酞指示剂溶液，以氢氧化钠—CMP混合指示剂：称取1.000g钙黄绿素、1.000g甲基百里香酚蓝，0.200g酚酞与50g已在105℃烘干过的硝酸钾〔KNO3〕混合研细，保存在磨口瓶中。K—B混合指示剂：：称取1.000g酸性铬蓝K与2.5g萘酚绿B和50g已在105℃烘干过的硝酸钾〔KNO3〕混合研细，保存在磨口瓶中。4.1.18PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]指示剂溶液：将0.2gPAN溶于100mL95%乙醇中。含钙乙酸溶液：称取1.50g碳酸钙置于400mL烧杯中，盖上外表皿，参加约150mL乙酸溶液〔1+9〕，微沸，驱尽二氧化碳，冷却至室温后，用乙酸溶液〔1+9〕稀释至500mL，摇匀。酚酞指示剂溶液〔10g/L〕：将1g酚酞溶于100mL95%(v/v)乙醇中。磺基水杨酸钠指示剂溶液〔100g/L〕：将10g磺基水杨酸钠溶于水中，加水稀释至100mL。硼酸—硫酸—盐酸混合酸：称取12.5硼酸〔H3BO3〕，置于1000mL烧杯中，参加约mL。乙二醇-乙醇〔2+1〕溶液：将1000ml乙二醉与500ml无水乙醇混合，再参加0.06g酚酞，摇匀，用0.1mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存于枯燥的玻璃瓶中，密封保存。4.2标准溶液的配制与标定碳酸钙标准溶液[c(CaCO3)=0.024mol/L]称取0.6g〔m1〕已于105～110℃烘干2h的碳酸钙(CaCO3)，精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，参加约100mL水，盖上外表皿，沿杯口滴加盐酸〔1:1〕至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=0.015mol/L].1标准滴定溶液的配制称取约5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)置于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，过滤，用水稀释至1L。.2EDTA标准滴定溶液浓度的标定吸取25.00mL碳酸钙标准溶液于400mL烧杯中，加水稀释至约200mL，参加适量的CMP混合指示剂，在搅拌下参加氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量2～3mL，以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。EDTA标准滴定溶液的浓度按下式计算：c(EDTA)=m1×25×1000=m1×1250×V1×100.09V11.0009式中：c(EDTA)——EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1——滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m1——按配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量，g100.09——CaCO3的摩尔质量，g/mol。.3EDTA标准滴定溶液对各氧化物滴定度的计算EDTA标准滴定溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度分别按下式计算：TFe2O3=c(EDTA)×79.84TAl2O3=c(EDTA)×50.98TCaO=c(EDTA)×56.08TMgO=c(EDTA)×40.31式中：TFe2O3——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铁的毫克数，mg/mL；TAl2O3——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，mg/mL；TCaO——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL；c(EDTA)———EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；79.84———(1/2Fe2O3)的摩尔质量，g/mol；50.98———(1/2Al2O3)的摩尔质量，g/mol；56.08———CaO的摩尔质量，g/mol；40.31———MgO的摩尔质量，g/mol；硫酸铜标准滴定溶液[c〔CuSO4〕=0.015mol/L].1标准滴定溶液的配制将3.7g硫酸铜〔CuSO4·5H2O〕溶于水中，加4～5滴硫酸〔1+1〕，用水稀释至1L，摇匀。.2EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定。从滴定管缓慢放出10～15mL[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液于400mL烧杯中，用水稀释至约150mL，加15mLPH4.3的缓冲溶液，加热至沸取下稍冷，加5～6滴PAN指示剂溶液，以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按下式计算：K2=V2V3式中：K2——每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液毫升数；V2——EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V3——滴定时消耗硫酸铜滴定溶液的体积，mL。氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.15mol/L].1标准滴定溶液的配制将60g氢氧化钠(NaOH)溶于10L水中，充分摇匀，贮存于带胶塞〔装有钠石灰枯燥管〕的硬质玻璃瓶或塑料瓶内。.2氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定。称取约0.8g(m2)苯二甲酸氢钾〔C8H5KO4〕，精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，参加约150mL新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，参加6～7滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按下式计算：c(NaOH)=m2×1000V4×204.2式中：c(NaOH)——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；V4——滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m2——苯二甲酸氢钾的质量，g；204.2——苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.06mol/L].1标准滴定溶液的配制将24g氢氧化钠(NaOH)溶于10L水中，充分摇匀，贮存于带胶塞〔装有钠石灰枯燥管〕的硬质玻璃或塑料瓶内。.2氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的标定称取约0.3g(m3)苯二甲酸氢钾〔C8H5KO4〕，精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，参加约200mL新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，参加6～7滴酚酞指示剂溶液：用氢氧化钠标准滴定至微红色。氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按下式计算：c(NaOH)=m3×1000V5×204.2式中：c(NaOH)——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；V5——滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m3——苯二甲酸氢钾的质量，g；204.2——苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol；.3氢氧化钠标准滴定溶液对三氧化硫的滴定度按下式计算：TSO3=c(NaOH)×40.03式中：TSO3——每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数，mg/mL；c(NaOH)——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；40.03——(1/2SO3)的摩尔质量，g/mol。苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液[c(C6H5COOH)=0.1mol/L].1标准滴定溶液的配制将苯甲酸(C6H5COOH)置于硅胶枯燥器中枯燥24h后，称取12.3g溶于1L无水乙醇中，贮存在带胶塞〔装有硅胶枯燥管〕的玻璃瓶内；.2苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定取一定量碳酸钙〔CaCO3〕置于瓷坩埚中，在950～1000℃下灼烧至恒量。从中称取0.04～0.05g氧化钙〔m4〕，精确至0.0001g，置于150mL枯燥的锥形瓶中，参加15mL甘油无水乙醇溶液，装上回流冷凝器，在放有石棉网的电炉上加热煮沸，至溶液呈红色后取下锥形瓶，立即以苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失。再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至在加热10min后不出现红色为止；苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按下式计算：TCaO=m4×1000V6式中：TCaO——每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL；V6——滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积，mL；m4——氧化钙的质量，g。4.3配制溶液的考前须知分析过程中，只应使用蒸馏水或同等纯度的水；所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。用于标定与配制标准溶液的试剂，除另有说明外，应为基准试剂。除另有说明外，%表示“%〔m/m〕”，所用的市售浓液体试剂具有以下密度〔ρ〕〔20℃，单位g/cm3〕或〔m/m〕：盐酸〔HCL〕1.18—1.19g/cm3或36%--38%氢氟酸(HF)1.13g/cm3或40%硝酸(HNO3)1.39—1.41g/cm3或65%--68%硫酸(H2SO4)1.84g/cm3或95%--98%冰醋酸(CH3COOH)1.049g/cm3或99.8%氨水(NH3H2O)0.90—0.91g/cm3或25%--28%在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。根据要求的浓度和体积，准确计算应该称取的试剂量；试剂需要枯燥时，取比需要量稍多的试剂放入称量瓶中，在规定的枯燥温度和时间内进行枯燥，取出后盖上称量瓶盖放在枯燥器中冷却。配制标准溶液应专人负责，计算及称量的数值都要记在专用的记录本上备查。在烧杯中将试剂溶解后，要毫无损失地转移到容量中，为使试剂溶液不残留，应用洗瓶冲洗杯内壁几次，并且将这种洗涤液一并移入容量瓶中。当遇到一定要用化学处理才能溶解或不加热难于溶解的物质时，要在溶解操作完全结束，溶液冷却至室温后再移入容量瓶。将容量瓶置于平坦的实验台上加水，接近标线时就特别小心，一滴一滴地参加，直至到达标线为止。容量瓶中的溶液必须反复振荡混合，使其充分均匀。当向已充分洗涤干净的贮存瓶中转移标准溶液时，应用少量溶液先洗几次贮瓶，再进行转移，以保证溶液浓度不发生变化。如果是配制待标定的溶液，根据计算量称取后放在烧杯后溶解后，直接移入试剂贮瓶中待标定。已配制和标定好的标准溶液，须注意保存，对见光易分解的溶液，应贮于棕色瓶中或放于暗处，贮液瓶必须密封，以免水分蒸发使溶液浓度改变。易分解的溶液，使用前最好做一次检查，有些溶液每次少配些，随用随配。有些溶液要定期检查浓度，尤其是当温差变动较大时更应勤检查。所有试剂瓶上都要贴好标签标签上应写明名称、浓度、配制日期。烧失量测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了烧失量测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中水泥烧失量的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1烧失量的测定称取1g试样〔m1〕，精确至0.0001g，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在马弗炉内从低温开始逐渐升高温度，在950～1000℃下灼烧15～20min4.2结果计算XLOI=m5-m6×100m5式中：XLOI———烧失量的质量百分数，%；m5———试料的质量，g；m6———灼烧后试料的质量，g。4.3校正矿渣水泥在灼烧过程由于硫化物的氧化物引起烧矢量测定的误差，可通过下式进行校正：0.8×〔水泥灼烧后测得的SO3百分数-水泥未经灼烧时的SO3百分数〕=0.8×〔由于硫化物的氧化产生的SO3百分数〕=吸收空气中氧的百分数校正后的烧矢量〔%〕=测得的烧矢量〔%〕+吸收空气中氧的百分数4.4测定考前须知a.测定烧矢量用的瓷坩埚，应预先在950～1000℃下灼烧至恒量；b.加热时应从低温升起〔低于400℃〕，以免试料飞溅；c.灼烧后对于一些吸水性较强的试样〔如黏土、石灰石等〕，称量必须迅速，以免吸水，造成测定结果偏低；d.矿渣水泥试样在灼烧过程中，其所含硫化物会被空气氧化生成硫酸盐而导致质量增加，使烧矢量结果偏低。当硫化物含量高时，烧矢量会出现负值。三氧化硫测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了三氧化硫测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围2.1本作业指导书4.1适用于本公司出厂水泥和重要试验三氧化硫的测定；2.2本作业指导书4.2适用于本厂生产控制和化学分析中三氧化硫的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1基准法〔硫酸钡重量法〕4.称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于300mL的烧杯中，参加30～40mL水使其分散。加10mL盐酸〔1+1〕，用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至水泥分解完全。将溶液加热微沸5min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤10～12次。调整滤液体积至200mL，煮沸，在搅拌下滴加10mL热的氯化钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处静置4h或过夜〔此时溶液的体积应保持在200mL〕。用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止；将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼烧30min，取出坩埚置于枯燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量4.XSO3=m8×0.343×100m7式中：XSO3———三氧化硫的质量百分数，%；m7———试料的质量，g；m8———灼烧后沉淀的质量，g；0.343———硫酸钡对三氧化硫的换算系数。注：①试样的称量：熟料、水泥称取0.5g；石膏称取0.2g；②氯化钡溶液的参加量：熟料、水泥称取10mL；石膏15mL。操作考前须知a.在稀溶液中进行沉淀，以减小沉淀反响时溶液中硫酸钡的相对过饱和度。b.在热溶液中进行沉淀，以增大硫酸钡的溶解度，从而降低溶液的相对过饱和度。c.慢慢滴加沉淀剂，切不可将10mL氯化钡溶液一次全部倒入试验溶液中。d.在不断搅拌下参加氯化钡溶液，防止因试验溶液中氯化钡局部过浓而生成过多的晶核。4.2代用法(离子交换法)4.称取约0.2g试样(m9)，精确至0.0001g，置于已盛有5g树脂、一根搅拌子及10mL热水的150mL烧杯中，摇动烧杯使其分散。向烧杯中参加40mL沸水，置于磁力搅拌器上，加热搅拌10min，以快速滤纸过滤，并用热水洗涤烧杯与滤纸上的树脂4～5次。滤液及洗液收集于另一装有2g树脂及一根搅拌子的150mL烧杯中〔此时溶液体积在100mL左右〕。再将烧杯置于磁力搅拌器上搅拌3min，用快速滤纸过滤，用热水冲洗烧杯与滤纸上的树脂5～6次，滤液及洗液收集于300mL烧杯中；向溶液中参加5～6滴酚酞指示剂溶液，用[c(NaOH)=0.06mol/L]氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。保存用过的树脂以备再生。4.Tso3×V7Tso3×V7×0.1Xso3=m9×1000×100=m9式中：Xso3——三氧化硫的的质量百分数，%；Tso3——每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数，mg/mL；V7——滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的总体积，mL；m9——试料的质量，g。二氧化硅测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了二氧化硅测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。。2.适用范围本作业指导书适用于本公司水泥生产化学分析中二氧化硅的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1试样的熔融称取约0.5g①试样〔m10〕，精确至0.0001g，置于银坩埚中，参加6～7g②氢氧化钠，在650～700℃的高温下熔融20min③。取出冷却，将坩埚放入已盛有100mL近沸腾水的烧杯中，盖上外表皿，于电热板上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖，在搅拌下一次参加25～30mL盐酸，再参加1mL硝酸④，用热盐酸〔1+5〕洗净坩埚和盖，将溶液加热至沸，冷却，然后移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液E注：①试样质量：水泥、熟料、粘土、石灰石、矿渣、石膏为0.5g；生料0.7g；铁粉0.3g②氢氧化钠的参加量：水泥、熟料、粘土、石灰石、矿渣、石膏、生料为6～7g，铁粉10g。③熔融时间：水泥、熟料、石灰石、矿渣、石膏为20min，生料为25min，铁粉、粘土为30～40min。④用酸量：铁粉为1mL盐酸，20mL硝酸。4.2测定步骤吸取50.00mL溶液E，放入250～300mL塑料杯中，参加10～15mL硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，参加氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加氯化钾，及10mL氟化钾溶液〔150g/L〕；仔细搅拌〔如氯化钾析出量不够，应再补充参加〕，放置15～20min。用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液〔50g/L〕洗涤塑料杯及沉淀3次。将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁参加10mL30℃以下的氯化钾—乙醇溶液〔50g/L〕及1mL酚酞指示剂溶液〔10g/L〕，用[c(NaOH)=0.15mol/L]氢氧化钠标准滴定溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色。向杯中参加200mL沸水〔煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色〕，用[c〔NaOH〕=0.15mol/L]4.3结果计算XSiO2=TSiO2×V8×5×100=TSiO2×V8×0.5m10×1000m10式中：XSiO2———二氧化硅的质量百分数，%TsiO2———每毫升氢氧化钠标准滴定溶液；相当于二氧化硅的毫克数，mg/mL；V8———滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m10———试料的质量，g；5———全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。4.4测定考前须知a.溶液的酸度应保持在3mol/L左右；b.氯化钾应在参加浓硝酸后，且溶液温度应冷却至30℃以下时参加至饱和，但不能过多；c.氟化钾的参加量应适宜；d.沉淀的陈化时间应从参加氟化钾溶液算起，15～20min为宜，既不能过长，也不能过短；e.沉淀时的温度以不超过25℃为宜；f.注意过滤和洗涤方法，保证洗涤效果。且洗涤液总量不超过25mL，温度不宜超过30℃；g.中和剩余酸时要特别快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解；h.水解时应保证溶液总体积在200mL以上；终点滴定速度不可过快，且应保证溶液的终点温度不低于70℃。三氧化二铁测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了三氧化二铁测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中三氧化二铁的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1测定步骤吸取试样溶液50.00mL，放入300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，用氨水〔1+1〕和盐酸〔1+1〕调节溶液PH值1.8～2.0之间〔用精密PH试纸检验〕。将溶液加热至70℃，加10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液，用0.015mol/L标准滴定溶液缓慢地滴定至亮黄色〔终点时溶液温度应不低于60〕。保存此溶液供测定三氧化二铝用。4.2.结果计算XFe2O3=TFe2O3×V9×5×100=TFe2O3×V9×0.5m11×1000m11式中：XFe2O3——三氧化二铁的质量百分数，%；TFe2O3——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铁的毫克数，mg/mL；V9——滴定三氧化二铁时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m11——试料的质量，g。4.3测定考前须知a.吸取试样溶液的体积：熟料、生料、矿渣为50.00mL；石灰石、石膏为100mL；粘土、铁粉为25.00mL。b.正确控制溶液的PH值在1.8～2.0之间；c.正确控制溶液的温度：溶液的起始温度以70℃左右，终点温度不低于60℃；d.溶液的体积一般以80～100mL为宜，体积过大，滴定终点不敏锐；体积过小，增强Al3+的干扰，另外溶液温度下降快，不利于滴定；e.滴定近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定，最后要半滴半滴参加EDTA溶液，每加半滴，强烈搅拌十数秒，直至无剩余红色为止，如滴定过快，Fe2O3的结果将偏高，Al2O3结果偏低；f.保证溶液中Fe2+全部转化为Fe3+。三氧化二铝测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了三氧化二铝测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中三氧化二铝的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1测定步骤向滴完铁的溶液中参加0.015mol/LEDTA标准滴定溶液至过量10～15mL，用水稀释至150～200mL。将溶液加热至70～80℃后，加数滴氨水〔1+1〕使溶液PH值在3.0～3.5之间，加15mLPH4.3缓冲溶液，煮沸1～2min,取下稍冷，参加4～5滴PAN指示剂溶液，以[C(CuSO4)=0.015mol/L]硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。4.2.结果计算：XAl2O3=TAl2O3×(V10-V11×K)×5×100=TAl2O3×(V10-V11×K)×0.5m12×1000m12式中：XAl2O3———三氧化二铝的质量百分数，%；TAl2O3———每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，mg/mL；V10———参加EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V11———滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；K———每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数；m12———试料的质量，g。4.3测定考前须知以铜盐回滴时，终点颜色与EDTA及指示剂的量有关，因此需作适当调整，以最后突变为亮紫色为宜。氧化钙测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了氧化钙测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中氧化钙的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1测定步骤吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中，参加7mL氟化钾溶液〔20g/L〕，搅拌并放置2min以上，加水稀释至约200mL，参加5mL三乙醇胺〔1+2〕及少许CMP混合指示剂，在搅拌下参加氢氧化钾溶液〔200g/L〕至出现绿色荧光后再过量5～8mL，此时溶液在PH13以上，用[C(EDTA)=0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。4.2.结果计算：Tcao×V12×10Tcao×V12XCao=m13×1000×100=m13式中：Xcao——氧化钙的质量百分数，%；Tcao——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL；V12——滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m13——试料的质量，g。4.3测定考前须知：a.氟化钾溶液的参加量视硅含量而定：熟料、生料、矿渣为7mL；铁粉、石灰石、石膏为5mL，粘土为15mL；b.：10mL；c.调PH时应将氢氧化钾溶液边搅拌边慢慢参加，到溶液呈蓝色后，再过量3mL,这时溶液的PH=12.8。滴定终点为灰色或无色。否那么,PH值过高，终点蓝底色较深。d.测高铁试样中Ca2+时，在参加三乙醇胺后经过充分搅拌，先参加200g/L氢氧化钾至溶液黄色变浅，再参加少许CMP指示剂，在搅拌下继续参加氢氧化钾溶液5～7mL。e.参加CMP不宜过多，否那么终点呈深红色，变化不敏锐。f.滴定至近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与EDTA充分反响。g.使用CMP指示剂不能在光线直接照射下观察终点。近终点时应观察整个液层，至烧杯底部绿色荧光消失呈现红色。氧化镁测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了氧化镁测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中氧化镁的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4．主要内容4.1测定步骤吸取25.00mL试样溶液E放入400mL烧杯中，加水稀释至约200mL，加1mL酒石酸钾钠溶液，参加5mL三乙醇胺〔1+2〕搅拌，然后参加25mLPH10缓冲溶液，及少许酸性铬蓝k—萘酚绿B混合批示剂，用0.015moL/LEDTA标准滴定溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。4.2．结果计算XMgo=TMgo×(V14-V13)×10×100=TMgo×(V14-V13)m14×1000m14式中：XMgo——氧化镁的质量百分数，%；TMgo——每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数，mg/mL；V13——测定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V14——滴定钙、镁时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m14——试料的质量，g。4.3测定考前须知a.滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定至由蓝紫色变为纯蓝色。假设滴定速度过快，将使结果偏高。b.在测定硅含量较高的试样中Mg2+时，也可在酸性溶液中先参加一定量氟化钾来防止硅酸的干扰，使终点易于观察。c.在测定高铁类样品或高铝类样品时，需参加100g/L酒石酸钾钠溶液2～3mL，三乙醇胺〔1+2〕10mL，充分搅拌后滴加〔1+1〕氨水至黄色变浅，再用水稀释至200mL，参加PH10缓冲溶液后滴定，这样掩蔽效果好。d.用酒石酸钾钠与三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛的干扰。必须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠，然后再加三乙醇胺，这样掩蔽效果好。游离氧化钙测定作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了游离氧化钙测定操作规程；1.2本作业指导书根据GB/T176—1996《水泥化学分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司水泥熟料中游离氧化钙的测定。3.引用标准GB/T176—1996《水泥化学分析方法》4.主要内容4.1乙二醇-乙醇快速法测定原理：游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，在100-110℃下反响生成乙二醇钙，使酚酞示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。根据滴定乙二醇钙时，消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积及对氧化钙的滴定度，求出样品中游离氧化钙的百分含量。测定步骤：准确称取0.4g试样，精确至0.0001g，置于250ml枯燥的锥形瓶中，参加15～20ml乙二醇-乙醇溶液〔2+1〕,摇动锥形瓶使试样分散，放入一枚搅拌子。装上小型冷凝管，置于游离钙测定仪上，接通循环泵电源，使其工作，开启仪器后面的总电源开关，指示灯亮。先按正常加热键，电压表头显示220V，以较低的转速搅拌溶液，同时升温；当冷凝下的回流液第一滴滴下时，开始按调温加热键，并稍增大转速，电压表头所设的调温电压100V左右，并开始降温，仪器开始倒计时。到计时3min结束后〔应没有冷凝乙醇下滴，否那么可适当增加调温时间或降低调温电压〕萃取完毕，按复位键，取下锥形瓶，用无水乙醇吹洗一圈，用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失，关闭仪器总电源开关。考前须知a、所有试剂都是无水的，使用完毕应该密封保存，容器应枯燥；b、标定苯甲酸溶液用的氧化钙，恒重时在枯燥器中放置时间不宜过长，每次只称取1-2份，否那么因CaO吸潮，会使标定结果偏高；c、样品细度≤0.08mm；d、搅拌加热时间的控制应严格按操作步骤进行，应保证每次试验〔正常加温，调温加温〕的一致性；e、滴定时不要剧烈摇动，只需摇动上边溶液即可，加热搅时转速不可太高；f、连续测量三次以上时应间歇5分钟，每次试验完后应关电源；g、称样量按实际含量确定。注：标定苯甲酸溶液时，因CaO较轻，故倒入乙二醇–乙醇后不可剧烈摇动。4.2丙三醇-乙醇法测定原理：游离氧化钙与甘油乙醇溶液在微沸的温度下，反响生成甘油钙，在甘油乙醇混合溶液中参加适量的硝酸锶作催化剂，能促时甘油钙更快生成，甘油钙呈弱碱性，使酚酞示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。由消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积及对氧化钙的滴定度，求出样品中游离氧化钙的百分含量。测定步骤：称取约0.5试样，精确至0.0001g，置于150mL枯燥的锥形瓶中，参加15mL甘油乙醇溶液，摇匀。装上回流冷凝器，在放有石棉网的电炉上加热煮沸10min，至溶液呈红色时取下锥形瓶，立滴定溶液滴定至红色消失。再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色10min后不出现红色为止。考前须知：a、甘油与氢氧化钙会发生反响生成甘油钙，因此受潮或水浸的水泥熟料，测出的游离钙是游离钙与水泥熟料水化生成的氢氧化钙的总和，因此试样和容器一定要保持枯燥；b、因为甘油与氧化钙反响会生成水，水与熟料水化作用会生成氢氧化钙，如果煮沸时间太长，那么始终会有微红色呈现，这样测定值会偏高，因此，一定要控制煮沸时间滴定次数；c、加热温度要控制，以免试样在煮沸时飞溅，只要保持微沸状态即可；d、在加热开始时，每隔5～10min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底，滴定之前先停止加热，待冷凝液完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸气损失；4.3.结果计算Tcao×V15×100Tcao×V15Xfao=m15×1000=m1×10式中：Xfao——游离氧化钙的质量百分数，%；Tcao——每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL；V15——滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积，mL；m15——试料的质量，g煤的工业分析作业指导书1.前言1.1本作业指导书规定了煤的工业分析方法；1.2本作业指导书根据GB/T212—2001《煤的工业分析方法》提出。2.适用范围本作业指导书适用于本公司化学分析中煤的工业分析。3.引用标准GB/T212—2001《煤的工业分析方法》4.主要内容4.1水分的测定全水分的测定：用质量的浅盘称取粒度破碎至13mm的进厂煤样500g〔准确到1g〕并将其摊平，然后放入预先鼓风并已加热到105～110℃的枯燥箱中，在不断鼓风的条件下，烟煤枯燥2～2.5h。从枯燥箱中取出浅盘，趁热称量。然后反复烘干，每次0.5h，直到煤样的减量不超过1g，或质量增加时为止。在后一种情况下，采用质量增加前一次的质量为计算依据。应用煤水分的测定：用质量的浅盘称取粒度小于0.2mm的生产使用煤样50g〔准确到0.1g〕并将其摊平，然后放入预先鼓风并已加热到105～110℃的枯燥箱中，在不断鼓风的条件下，烟煤枯燥1～1.5h。从枯燥箱中取出浅盘，趁热称量。空气枯燥基水分测定：在预先枯燥并已称量过的称量瓶内称取粒度小于0.2mm的空气枯燥煤样(1±0.1)g，称准至0.0002g，平摊在称量瓶中；翻开称量瓶盖，放入预先鼓风并已加热到105～110℃的枯燥箱中。在不断鼓风的条件下，烟煤枯燥1h，从枯燥箱中取出称量瓶，立即盖上盖，放入枯燥器中冷却至室温后，称量；然后进行检查性枯燥，每次30min，直到连续两次枯燥煤样的质量减少不超过0.001g或质量增加时为止。在后一种情况下，采用质量增加前一次的质量为计算依据。水分在2%以下时，不必进行检查性枯燥。m16-m17Mad=m16式中：Mad——空气枯燥煤样的水分，%；m16——煤样枯燥前的质量，g；m17——煤样枯燥后的质量，g。4.2.灰分的测定分析步骤：在预先灼烧至质量恒定的灰皿中，称取粒度小于0.2mm的空气枯燥煤样(1±0.1)g，精确至0.0002g，均匀地摊平在灰皿中，使其每平方厘米的质量不超过0.15g；将灰皿送入炉温不超过100℃的马弗炉恒温区中，关上炉门并使炉门留有15mm左右的缝隙。在不少于30min的时间内将炉温缓慢升至500℃，并在此温度下保持30min。继续升温到(815±10℃)，并在此温度下灼烧1h；从炉中取出灰皿，放在耐热瓷板或石棉板上，在空气中冷却5min左右，移入枯燥器中冷却至室温后称量；然后进行检查性灼烧，每次20min，直到连续两次灼烧后的质量变化不超过0.001g结果计算：m19Aad=m18×100式中：Aad——空气枯燥煤样的灰分，%；m19——灼烧后残留物的质量，g；m18——称取的空气枯燥煤样的质量，g。4.3挥发分的测定分析步骤：在预先900℃温度下灼烧至质量恒定的带盖瓷坩埚中，称取粒度小于0.2mm气枯燥煤样(1±0.01)g(精确至0.0002g)，然后轻轻振动坩埚，使煤样摊平，盖上盖，放在坩埚架上；将马弗炉预先加热至920℃左右，翻开炉门，迅速将放有坩埚的架子送入恒温区，立即关上炉门，准确加热7min。坩埚及架子放入后，要求炉温在3min内恢复至(900±10℃)，否那么此次试验作废。加热时间包括温度恢复时间在内；从炉中取出坩埚，放在空气中冷却5min结果计算：m21Vad=m20×100－Mad式中：Vad——空气枯燥煤样的挥发分，%；m20——空气枯燥煤样的质量，g；m21——煤样加热后减少的质量，g；Mad——空气枯燥煤样的水分，%。4.4焦渣特征分类①粉状----全部粉状，没有互相粘着的颗粒；②粘着----用手指轻碰即成粉状或根本上是粉状，其中有较大的团块或团粒，轻碰即成粉状；③粘结----用手指轻压即碎成小块；④熔融粘结----以手指用力压才裂成小块，焦渣上外表无光泽，下外表稍有银白色金属光泽；⑤不膨胀熔融粘结----焦渣形成扁平的饼状，煤粒界限不易分清，外表有明显银白色光泽，焦渣下外表银色光泽更明显；⑥微膨胀熔融粘结----用手指压不碎，在焦渣上下外表均有银白色金属光泽，但在焦渣的外表上，具有较小的膨胀泡〔或小气泡〕；⑦膨胀熔融粘结----焦渣上下外表有银白色金属光泽，明显膨胀，但高度不超过15mm；⑧强膨胀熔融粘结----焦渣上下外表有银白色金属光泽，高度超过15mm。为了简便起见，通常用上述序号作为各种焦渣特性的代号。4.5全硫的测定将管式高温炉升温并控制在1150℃；开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000ml/min。在抽气下将250～300ml电解液参加电解池内，开动电磁搅拌器；在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按所述进行测定〔终点电位调整试验〕。如试验结束后库仑积分器的显示值为0，应再次测定直至显示值不为0；于瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气枯燥煤样0.05g〔称冷至0.0002g〕，在煤样上盖一薄层三氧化钨，将舟置于送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库化滴定随即开始。试验结束后，库仑积分器直接显示出硫的百分含量并由打印机打出。4.6固定碳的计算煤的固定碳含量是根据测定的水分、灰分和挥发分，按下式计算得出：FCad=100－(Mad+Aad+Vad)式中：FCad-----空气枯燥煤样的固定碳含量，%Mad-----空气枯燥煤样的水分含量，% Aad-----空气枯燥煤样的灰分含量，%Vad-----空气枯燥煤样的挥发分含量，%4.7烟煤发热量的计算煤煤低位发热量经验公式：Qnet,ad=100K－(K+6)(Mad+Aad)－3Vad(－40Mad)*式中：Qnet,ad----分析基低位发热量，J/gMad-----分析基水分，%Aad-----分析基灰分，%Vad-----分析基挥发分，%*只在Vdaf≤35%，同时Mad＞3%时减去此项。Vad×100Vdaf=100－〔Mad+Aad〕式中K值与Vdaf和焦渣特征的对应值见下表：Vdaf〔%〕K焦渣特征＞10～13.5＞13.5～17＞17～20＞20～23＞23～29＞29～32＞32～35＞35～38＞38～42＞42184.080.580.078.576.576.573.073.073.072.5284.083.582.081.078.078.077.576.575.574.5384.584.583.582.581.080.079.078.578.076.5484.585.084.083.082.081.080.079.579.077.55～684.585.085.084.083