《自拟合纳米催化污水处理剂》

T/ZHLSSHXXX—2024自拟合纳米催化污水处理剂本标准规定本企业生产自拟合纳米催化污水处理剂产品的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、标签和包装。本标准适合于工业及生活污水处理的自拟合纳米催化污水处理剂。该产品主要用于印染污水及难分解有机物废水的工业及生活污水。主要化学组成为：Ti(SO4)2、FeSO4和H2SO4。产品用途：用于印染污水处理和碱性有机污水处理。2规范性引用文件下列文件对于本标准的引用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB191-2000包装储运图示标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T602化学试剂杂质测定用标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T14591-2016水处理剂聚合硫酸铁5试验方法，5.6密度的测定，5.7不容物含量的测定，5.9铅镉含量的测定，5.10汞含量的测定，5.11铬含量的测定。GB/T6678化工产品采样总则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数字修约规则与极限数值的表示和判定3要求3.1外观颜色：暗色半透明液体型貌：液体3.2理化指标自拟合纳米催化污水处理剂产品质量团体标准T/ZHLSSH001-2024要求（表1）。分硫酸钛为1.00%和1.50%为两个规格，对污水高含量难分解有机物采用1.50%规格。表1理化指标序号指标No.1No.21硫酸钛[Ti(SO4)2]的质量分数W1/%≥2硫酸亚铁(FeSO4)的质量分数W2/%≥8.008.003硫酸（H2SO4）的质量分数W3/%≥20.020.04不溶物的质量分数/%≤0.30.35硫酸钛的稳定度（cm3/cm3）≥5005006密度/g/cm3(20℃)≥7镉（Cd）的质量分数/%≤0.000250.000258汞（Hg）的质量分数/%≤0.000050.000059铬（Cr）的质量分数/%≤0.0050.005铅（Pb）的质量分数/%≤0.0010.001T/ZHLSSHXXX—20244试验方法4.1硫酸钛的测定方法4.1.1方法提要氧化还原滴定法，试样以浓硫酸和硫酸铵溶解。在二氧化碳气氛下用金属铝将四价钛(Ⅳ)还原成三价钛(Ⅲ)。还原后的溶液以硫氰酸铵作指示剂，用硫酸铁铵标准滴定溶液滴定。4.1.2试剂与材料4.1.2.1试剂4.1.2.1.1金属铝片：含量不低于99.5%，厚度为0.1mm。4.1.2.1.2硫酸铵(GB1396)。4.1.2.1.3硫氰酸铵指示剂(GB660)：245g/L溶液。4.1.2.1.4硫酸铁铵标准滴定溶液：c[NH4Fe(SO4)2]≈0.06mol/L。4.1.2.1.5盐酸(GB622)：ρ=1.18g/mL。4.1.2.1.6碳酸氢钠(GB640)饱和溶液。4.1.2.1.7硫酸(GB625)：ρ=1.84g/mL。称取30g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]置于1000mL容量瓶中，加入含30mL硫酸的300mL水溶解。滴加c(1/5KMnO4)=0.1mol/L的高锰酸钾溶液，直至溶液呈粉红色，用水稀释至刻度，并摇匀，如溶液不清，则过滤。用0.19～0.21g二氧化钛标准参比物质按1.4规定的操作步骤进行标定。硫酸铁铵标准滴定溶液的浓度按下式计算：式中：c[NH4Fe(SO4)2]—硫酸铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；m1——二氧化钛标准参比物质的质量，g；V1——滴定消耗硫酸铁铵标准滴定溶液的体积，mL；p——标准参比物质中TiO2含量（如用光谱纯TiO2，p以100%计）；0.0799——与1.00mL硫酸铁铵标准滴定溶液{c[NH4Fe(SO4)2]=1.000mol/L}相当的以克表示的二氧化钛的质量。4.1.2.2仪器5.1.2.2.1天平：精确至0.1mg。5.1.2.2.2烘箱：能维持温度为105～110℃。5.1.2.2.3玻璃液封管。5.1.2.2.4干燥器：内装合适的干燥剂，例如硅胶。4.1.3分析步骤4.1.3.1试样用移液管称取50mL样品溶液于500mL锥形瓶中。4.1.3.2测定用50mL移液管移取50mL样品液于500mL锥形瓶，稀释至200mL,加入10g硫酸铵，10mL硫酸摇匀。开始徐徐加热，再强热至试样全部溶解成澄清溶液，冷却后加50mL水，25mL盐酸，摇匀，再加金属铝片2.5g，装上液封管，塞紧胶塞，并在该管中加入碳酸氢钠饱和溶液至该管体积的2/3左右。待铝片溶完，继续微沸3～5min，此时溶液变成透明清晰的紫色。在流水中冷却至室温，在这个过程中应随时补加碳酸氢钠饱和溶液(注意不能让其吸入空气)。冷却后移去锥形瓶上的液封管，将其中的碳酸氢钠饱和溶液倒入锥形瓶中，迅速用硫酸铁铵标准滴定溶液滴定，近终点时加入硫氰酸铵指示剂2mL，继续滴定至淡橙色为止。同时作空白试验。4.1.4结果计算硫酸钛的含量以质量百分数表示，按下式计算：T/ZHLSSHXXX—2024式中：c—硫酸铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V1—滴定消耗的硫酸铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2—空白消耗的硫酸铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V—试样的体积，mL；p—试样的密度，g/mL；0.2397—与1.00mL硫酸铁铵标准滴定溶液｛c[NH4Fe(SO4)2]=1.000mol/L｝相当的以克表示的硫酸钛的质量。两次平行测定的差值不得大于0.4%。注：硫酸铁铵标准溶液标定时的室温与使用时的室温差应在5℃以内，否则要重新标定。4.2硫酸亚铁的测定方法4.2.1方法提要氧化还原滴定法，试样在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。4.2.2试剂和溶液4.2.2.1盐酸(ρ=1.19g/cm34.2.2.2氟化钠（固体）；4.2.2.3碳酸氢钠（固体）；4.2.2.4硫磷混酸（硫酸：磷酸：水=2：3：5）；4.2.2.5硼酸饱和水溶液；4.2.2.6二苯胺磺酸钠：4g/L水溶液；4.2.2.7重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.05mol/L。4.2.3分析步骤用移液管移取试样25mL于250mL容量瓶中，加入蒸馏水稀释至刻度，取10mL样品液置于250mL三角瓶中，加浓盐酸20mL，摇匀，迅速倒入约0.5～1g碳酸氢钠和10mL硼酸。加30mL煮沸过冷的蒸馏水，4滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至近终点，加入5mL硫磷混酸，继续滴定至纯紫色为终点。同时做空白实验。4.2.4结果计算硫酸铁亚铁含量以质量百分数表示，按下式计算：式中：c—重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V1—重铬酸钾标准溶液消耗的体积，mL；V0—空白试验消耗重铬酸钾标准溶液体积，mL；V—样品的体积，mL；ρ—试样的密度，g/mL；151—硫酸亚铁的摩尔质量，g/mol。4.2.5允许差平行分析结果的差值应不大于下表所列允许差。测定结果以算术平均值计算。硫酸亚铁含量允许差5.00~8.000.408.00~11.000.504.3硫酸的测定方法4.3.1方法提要中和滴定法，以甲基红-次甲基蓝为指示剂，用NaOH标准溶液滴定至浅绿色终点。4.3.2试剂和溶液4.3.2.1甲基红-次甲基蓝：1g/L；4.3.2.2NaOH标液：C(NaOH)=0.5mol/L；T/ZHLSSHXXX—20244.3.3分析步骤用10mL移液管移取试样液10mL于250mL容量瓶中，加蒸馏水稀释刻度摇匀；取样品液10mL与锥形瓶中，加入50mL蒸馏水，再加入3-4滴甲基红-次甲基蓝混合指示剂，用0.5mol/L的NaOH标液滴定至淡绿色为终点。4.3.4结果计算硫酸浓度按下式计算：式中：C—NaOH标液物质的量浓度，mol/L；V1—消耗NaOH标液体积，mL；V0—移取试样体积，mL；ρ—试样的密度，g/mL；0.04904—硫酸的克当量,g/mol。4.4硫酸钛稳定度的测定4.4.1方法提要稳定性是指自拟合纳米催化污水处理剂中所含Ti(SO4)2组分在储存与运输途中，析出纳米TiO2的能力；以每毫升样品溶液，用25±1℃蒸馏水稀释至刚出现混浊时，所需蒸馏水毫升数。4.4.2分析步骤用移液管吸取样品10mL样品液，加入100mL容量瓶中定容摇匀制样，取10mL制备样品液于1000m锥形瓶中，按100，100，100，50，50，50……顺序倒入25±1℃蒸馏水，每倒一次蒸馏水后，摇动5秒，静置45秒观察，再倒第二次，直至出现浑浊时即为终点，最末一次加水量减半，记下共用水量即为该钛液的稳定性。（注：在摇动15s的过程中出现混浊，最末一次加水量不计在内）4.4.3结果计算稳定度是半定量的判断，根据加水量超过500，即为稳定度合格。4.5不溶物的测定4.5.1方法提要称量法测定，样品用水稀释，经过过滤将不容物留在过滤器上，进行称重，确定产品中不容物含量。4.5.2试剂和材料5.5.2.1盐酸溶液：1+49；5.5.2.2电热恒温干燥箱：温度可控制为105~110℃;5.5.2.3坩埚式过滤器：5~15µm。4.5.3分析步骤从干燥洁净的称量瓶中称取20g液体试样，精确至0.001g，移入250mL烧杯中，用水分次洗涤称量瓶，洗液并入盛试液的烧杯中，加水至约100mL，搅拌均匀，在50~55℃水浴中保温15min。用已于105~110℃干燥至恒重的坩埚式过滤器抽滤，用水洗涤残渣至滤液中不含氯离子（用硝酸银溶液检验），把坩埚放入电热恒温干燥箱内，与105~110℃下烘至恒重。4.5.4结果计算不容物含量以质量分数Wg计，数值以%表示，按下式计算：式中：m1—坩埚过滤器连同残渣质量的数值，单位为克（gm2—坩埚过滤器质量的数值，单位为克（gm—试样质量的数值，单位为克（g）。4.6密度的测定4.6.1方法提要有密度计在被测液体中达到平衡状态是所浸没的深度，读出该液体的密度。4.6.2仪器、设备4.6.2.1密度计;刻度值为0.001g/cm3；T/ZHLSSHXXX—20244.6.2.2恒温水浴：可控制温度（20±0.1）℃;4.6.2.3温度计：分度值为0.1℃;4.6.2.4量筒：250~500mL。4.6.3测定步骤将自拟合纳米催化污水处理剂试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡。将量筒至于（20±0.1）℃的恒温水浴中，待温度恒定后，将密度计缓慢地放入试样中，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度，即为20℃试样的密度。4.7铬含量的测定参见GB/T14591-2016聚合硫酸铁中铬含量的测定。4.8铅含量的测定参见GB/T14591-2016聚合硫酸铁中铅含量的测定。4.9镉含量的测定参见GB/T14591-2016聚合硫酸铁中镉含量的测定。4.10汞含量的测定参见GB/T14591-2016聚合硫酸铁中汞含量的测定。5检验规则5.1本标准规定的全部指标项目为型式检验项目，在正常生产情况下，6个月至少进行一次型式检验，其中密度、硫酸钛、硫酸亚铁、硫酸和水不容物5项指标逐批检验。5.2每批检验产品量应不超过200t。5.3按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样应将采样器从罐车储罐上、中、下部采样，每个部位采样不少于250mL。将所采样混匀，取出800mL分装于两个清洁、干燥的塑料瓶中，密封。5.4自拟合纳米催化污水处理剂产品应由生产厂质监部门按本标准进行检验，保证所出产品符合本标准。5.5每批出厂产品都应附有质量检验证明书。5.6使用单位有权按照本标准的规定对所收产品进行验收。5.7采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否