水质 15种氯代除草剂的测定 气相色谱法（HJ 1070-2019）

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1适用范围.......................................................................................................................................1

2规范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4试剂和材料...................................................................................................................................1

5仪器和设备...................................................................................................................................2

6样品...............................................................................................................................................3

7分析步骤.......................................................................................................................................4

8结果计算与表示...........................................................................................................................5

9精密度和准确度...........................................................................................................................6

10质量保证和质量控制.................................................................................................................7

11废物处理.....................................................................................................................................7

附录A（规范性附录）方法检出限与测定下限.........................................................................8

附录B（资料性附录）方法精密度和准确度.............................................................................9

i

前言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态

环境，保障人体健康，规范水中15种氯代除草剂的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中15种氯代除草剂的气

相色谱法。

本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。

本标准为首次发布。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准起草单位：生态环境部南京环境科学研究所。

本标准验证单位：江苏省环境监测中心、上海市环境监测中心、江苏省南京环境监测中

心、江苏省常州环境监测中心、江苏省江阴环境监测中心和江苏省张家港环境监测中心。

本标准生态环境部2019年12月31日批准。

本标准自2020年6月30日起实施。

本标准由生态环境部解释。

ii

水质15种氯代除草剂的测定气相色谱法

警告：实验中使用的试剂和标准溶液等具有腐蚀性、刺激性和毒性，试剂配制和样品前

处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和

衣物。

1适用范围

本标准规定了测定水中15种氯代除草剂的气相色谱法。

本标准适用于2,2-二氯丙酸、3,5-二氯苯甲酸、2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸、3,6-二氯

-2-甲氧基苯甲酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2,4,5-三氯苯氧乙

酸、五氯苯酚、2,4,5-涕丙酸、3-氨基-2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯氧丁酸、4-氨基-3,5,6-三

氯吡啶羧酸、三氟羧草醚和四氯对苯二甲酸共15种氯代除草剂的测定。

本标准前处理方法分为液液萃取法和固相萃取法。液液萃取法适用于地表水、地下水、

生活污水、工业废水和海水；固相萃取法适用于较清洁的地表水和地下水。

当取样体积为500ml、定容体积为10ml，进样体积为1.0µl时，方法检出限为0.1～

0.2µg/L，测定下限为0.4～0.8µg/L，详见附录A。

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本

标准。

GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输

HJ91.1污水监测技术规范

HJ442近岸海域环境监测规范

HJ/T91地表水和污水监测技术规范

3HJ/T164地下水环境监测技术规范方法原理

样品在碱性条件下（pH≥12）水解，然后在pH≤2条件下，用二氯甲烷或固相萃取柱

提取样品中氯代除草剂，提取液经浓缩、溶剂转换后，用五氟苄基溴衍生化，衍生物经净化

后用气相色谱分离，电子捕获检测器检测。根据保留时间定性，外标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物

的纯水。

4.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，优级纯。

4.2盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

1

4.3无水硫酸钠（Na2SO4）。

使用前在400℃灼烧2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.4氯化钠（NaCl）。

使用前在400℃灼烧2h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.5正己烷（C6H14）：农残级。

4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。

4.7丙酮（C3H6O）：农残级。

4.8甲醇（CH4O）：农残级。

4.9甲苯（C7H8）：农残级。

4.10甲苯-正己烷混合溶剂：1+6。

4.11正己烷-甲苯混合溶剂：1+9。

4.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=6mol/L。

称取24.0g氢氧化钠溶于水中并稀释至100ml。

4.13盐酸溶液：1+1。

4.14碳酸钾溶液：ρ（K2CO3）=100g/L。

称取10.0g碳酸钾溶于水中并定容至100ml。

4.15五氟苄基溴（C7H2BrF5）。

4.16五氟苄基溴溶液：ρ（C7H2BrF5）=30g/L。

称取3.0g五氟苄基溴（4.15）溶于丙酮中并定容至100ml。

4.17氯代除草剂标准贮备液：ρ=100mg/L

可直接购买市售有证标准溶液。开启后的标准溶液在冷冻、避光条件下密封保存，有效

期1年。也可将氯代除草剂标准品置于盛有硅胶的干燥器中48h后，称量，以丙酮（4.7）

为溶剂配制。

4.18氯代除草剂混合标准使用液：ρ=10.0mg/L

移取10.00ml氯代除草剂标准贮备液（4.17）于100ml容量瓶中，用丙酮（4.7）稀释并

定容至标线。标准使用液于4℃冷藏、避光保存，保质期两个月。使用时应恢复至室温，并

摇均。

4.19固相萃取柱：500mg/6ml，填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或同等柱效

的萃取柱。

4.20硅胶柱：500mg/6ml，填料为40μm～75μm层析硅胶。

4.21氮气：纯度≥99.999％。

5仪器和设备

5.1气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。

5.2色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm，固定相为5%苯基-95%

甲基聚硅氧烷，或其他等效色谱柱。

5.3浓缩装置：氮吹浓缩仪，旋转蒸发仪或K-D浓缩器等性能相当的浓缩装置。

2

5.4水浴锅。

5.5固相萃取装置。

5.6刻度浓缩瓶。

5.7一般实验室常用仪器和设备。

6样品

6.1样品采集和保存

按照HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和GB17378.3要求进行样品采集。

样品采集后立即用盐酸溶液（4.13）调节pH≤2，4℃冷藏、避光保存，7d内完成萃取，

萃取液在30d内分析完毕。

6.2试样的制备

6.2.1水解

量取500ml样品至分液漏斗中，用氢氧化钠溶液（4.12）调节溶液pH≥12，静置1h。

样品体积记作V。

注：如果高浓度样品，则减少取样量。对于只含有苯氧羧酸类除草剂的样品，可不进行水解。

6.2.2提取

6.2.2.1液液萃取法

地表水、地下水等清洁样品可不净化直接萃取。对于基体复杂的样品，应先对水解后的

样品（6.2.1）进行净化。

净化：向水解后的样品（6.2.1）中加入30ml二氯甲烷（4.6），振荡放气后，振荡萃取

15min，静置15min，待两相分层后，弃去下层有机相。再加入30ml二氯甲烷重复萃取一

次，弃去下层有机相。

萃取：用磷酸（4.1）调节水解后的样品（6.2.1）或净化后样品pH≤2，加入10g氯化

钠（4.4），振摇使其溶解。加30ml二氯甲烷（4.6），振荡放气后，振荡萃取15min，静置

15min，待两相分层后，收集经无水硫酸钠脱水后的有机相于刻度浓缩瓶（5.6）中。再用

30ml二氯甲烷重复萃取两次。合并经无水硫酸钠脱水后的有机相，用浓缩装置（5.3）浓缩

至近干。用5ml丙酮（4.7）溶解，待衍生化。

6.2.2.2固相萃取法

柱活化：将固相萃取柱（4.19）放到固相萃取装置上（5.5）。依次用10ml二氯甲烷（4.6）、

10ml甲醇（4.8）以约5ml/min速度通过固相萃取柱，待填料将要暴露到空气之前，向柱上

加20ml水，待水剩约2ml时，关闭阀门。

富集：用磷酸（4.1）调节水解后的样品（6.2.1）pH≤2。使样品以10ml/min的流速通

过活化后的固相萃取柱，样品完全富集后，继续抽吸10min或用氮气（4.21）吹扫，使萃取

柱干燥。然后加入20ml甲醇（4.8）洗脱，收集洗脱液至刻度浓缩瓶（5.6）。用浓缩装置（5.3）

3

浓缩至近干，用5ml丙酮（4.7）溶解，待衍生化。

6.2.3衍生化

在待衍生化的提取液（6.2.2.1或6.2.2.2）中加入30μl碳酸钾溶液（4.14），混匀后加入

200μl五氟苄基溴溶液（4.16），加塞密闭后在60℃±2℃水浴条件下衍生化反应3h以上。

衍生后，用浓缩装置（5.3）将反应液浓缩至0.5ml，用甲苯-正己烷混合溶剂（4.10）定容

至2ml。

6.2.4衍生后净化

在硅胶柱（4.20）上方装填0.5g无水硫酸钠（4.3）。用5ml正己烷（4.5）润洗硅胶柱。

将样品加入硅胶柱，用10ml甲苯-正己烷混合溶剂（4.10）淋洗，弃去淋洗液。用8ml正

己烷-甲苯混合溶剂（4.11）洗脱，接收全部洗脱液于10ml具塞比色管中，并用正己烷定容

至标线，待测。

6.3空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制

备。

7分析步骤

7.1色谱分析参考条件

进样口温度：250℃，不分流进样。

检测器：ECD。

检测器温度：300℃。

升温程序：初始温度80℃保持2min，以30℃/min升到170℃，保持5min，再以10℃/min

升到200℃，保持2min，再以10℃/min升到300℃，保持5min。

载气：氮气（4.2.1）；流量：1.0ml/min。

尾吹气流量：30ml/min。

进样体积：1.0μl。

7.2工作曲线的建立

分别取20.0μl、50.0μl、100μl、500μl和1000μl标准使用溶液（4.18）于刻度浓缩瓶（5.6）

中，用丙酮稀释至5ml，配制各目标化合物含量为0.50μg、1.00μg、2.50μg、5.00μg和10.0μg

（此为参考含量）的标准系列。

按照与6.2.3和6.2.4相同的步骤进行衍生及净化处理，由低浓度到高浓度依次进样测定。

以目标化合物含量为横坐标，对应的峰面积为纵坐标，建立工作曲线。

在本标准规定的色谱参考条件（7.1）下，15种氯代除草剂标准气相色谱图见图1。

4

1—2,2-二氯丙酸；2—3,5-二氯苯甲酸；3—2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸；4—3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸；5

—2-甲基-4-氯苯氧乙酸；6—2,4-滴丙酸；7—2,4-二氯苯氧乙酸；8—2,4,5-三氯苯氧乙酸；9—五氯苯酚；10

—2,4,5-涕丙酸；11—3-氨基-2,5-二氯苯甲酸；12—2,4-二氯苯氧丁酸；13—4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸；14

—三氟羧草醚；15—四氯对苯二甲酸。

图115种氯代除草剂衍生物参考气相色谱图（ρ=1000μg/L）

7.3试样测定

按照与工作曲线的建立（7.2）相同的条件进行试样（6.2.4）的测定。如果试验浓度超

出工作曲线浓度范围，则将试样稀释至工作曲线浓度范围，并将稀释倍数记为D。

7.4空白试验

按照与试样测定（7.3）相同的条件进行空白试样（6.3）的测定。

8结果计算与表示

8.1定性分析

根据标准色谱图各目标化合物的保留时间定性。必要时用气相色谱-质谱（GC-MS）进

行定性确认。

8.2结果计算

样品中目标化合物的质量浓度按照公式（1）算：

푚

휌=푖×퐷（1）

푖푉

式中：ρi——样品中目标化合物i的质量浓度，μg/L；

5

mi——从工作曲线上得到的目标化合物i的含量，μg；

V——样品体积，L；

D——稀释倍数。

8.3结果表示

测定结果小数点后位数的保留与方法检出限保持一致，最多保留三位有效数字。

9精密度和准确度

9.1精密度

9.1.1液液萃取法

六家实验室对氯代除草剂浓度为0.500μg/L和10.0μg/L的空白加标样品进行了6次重

复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.6%～9.5%和0.9%～7.8%；实验室间相对标准偏差

分别为2.1%～5.8%和1.6%～4.5%；重复性限分别为0.02～0.08μg/L和0.14～0.74μg/L；再

现性限分别为0.04～0.14μg/L和0.54～1.3μg/L。

六家实验室对氯代除草剂浓度为0.500μg/L和10.0μg/L的地表水加标样品进行了6次

重复测定：实验室内相对标准偏差分别为2.0%～13%和2.0%～8.8%；实验室间相对标准偏

差分别为1.6%～5.4%和1.2%～3.5%；重复性限分别为0.02～0.06μg/L和0.50～0.54μg/L；

再现性限分别为0.04～0.10μg/L和0.38～1.1μg/L。

六家实验室对含氯代除草剂浓度为1.00μg/L和18.0μg/L的生活污水样品进行了6次重

复测定：实验室内相对标准偏差分别为4.4%～18%和2.6%～10%；实验室间相对标准偏差

分别为3.1%～7.7%和1.3%～5.3%；重复性限分别为0.02～0.10μg/L和0.28～1.0μg/L；再

现性限分别为0.12～0.24μg/L和0.82～2.8μg/L。

六家实验室对含氯代除草剂浓度为1.00μg/L和18.0μg/L的统一工业废水加标样品进行

了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为3.8%～19%和2.7%～11%；实验室间相对

标准偏差分别为3.5%～7.4%和1.2%～4.5%；重复性限分别为0.04～0.12μg/L和0.28～

1.0μg/L；再现性限分别为0.12～0.24μg/L和0.96～2.4μg/L。

六家实验室对含氯代除草剂浓度为1.00μg/L和18.0μg/L的海水加标样品进行了6次重

复测定：实验室内相对标准偏差分别为3.9%～15%和2.6%～11%；实验室间相对标准偏差

分别为0.8%～5.6%和1.5%～4.0%；重复性限分别为0.04～0.10μg/L和0.32～1.1μg/L；再

现性限分别为0.08～0.16μg/L和1.0～2.2μg/L。

9.1.2固相萃取法

六家实验室对含氯代除草剂浓度为0.500μg/L和10.0μg/L的空白加标样品进行了6次

重复测定：实验室内相对标准偏差分别为2.5%～9.2%和0.8%～2.3%；实验室间相对标准偏

差分别为14%～27%和1.8%～4.1%；重复性限分别为0.02～0.04μg/L和0.04～0.16μg/L；

再现性限分别为0.20～0.36μg/L和0.52～1.2μg/L。

六家实验室对含氯代除草剂浓度为0.500μg/L和10.0μg/L的地表水加标样品进行了6

6

次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为4.7%～19%和2.4%～11%；实验室间相对标准

偏差分别为7.5%～16%和2.9%～11%；重复性限分别为0.02～0.06μg/L和0.20～0.70μg/L；

再现性限分别为0.12～0.24μg/L和0.92～3.0μg/L。

9.2准确度

9.2.1液液萃取法

六家实验室对含氯代除草剂的地表水样品进行了加标回收率测定，加标浓度分别为

0.500μg/L和10.0μg/L。加标回收率分别为72%～102%和79%～102%，加标回收率最终值

分别为81%±10%～89%±10%和86%±9%～92%±9%。

六家实验室对含氯代除草剂的生活污水、工业废水和海水样品进行了加标分析测定，加

标浓度分别为1.00μg/L和18.0μg/L。加标回收率分别为63%～92%和78%～94%；加标回

收率最终值分别为67%±18%～88%±15%和60%±15%～94%±10%。

9.2.2固相萃取法

六家实验室对含氯代除草剂的地表水样品进行了加标分析测定，加标浓度分别为

0.500μg/L和10.0μg/L。加标回收率分别为79%～102%和81%～102%，加标回收率最终值

分别为87%±6%～93%±9%和87%±4%～94%±9%。

精密度和准确度结果详见附录B。

10质量保证和质量控制

10.1空白试验

每批样品至少在与样品相同分析条件下测定1个空白样，空白测定值应低于检出限。

10.2校准

使用至少5个浓度点制作工作曲线（不包括零浓度点）。工作曲线的线性回归系数应大

于0.995。否则应查找原因或重新绘制工作曲线。

每20个样品或每批次（少于20个样品/批），应进行中间浓度检验，中间浓度的测定

值与该点的浓度值相对误差应在±20%以内，否则应建立新的工作曲线。

10.3平行样

每批样品应进行10%的平行样品测定，平行样品相对偏差在30%以内。

10.4基体加标

每批样品应至少做一个基体加标样品，回收率应在60%～120%之间。

11废物处理

实验中产生的废物应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。

7

附录A

（规范性附录）

方法检出限与测定下限

表A.1给出了目标化合物的方法检出限和测定下限，取样量为500ml。

表A.1方法检出限与测定下限

单位：µg/L

液液萃取固相萃取

序

名称CAS号简称分子式方法测定方法测定

号

检出限下限检出限下限

12,2-二氯丙酸75-99-02,2-二氯丙酸C3H4Cl2O20.10.40.10.4

3,5-二氯苯甲

23,5-二氯苯甲酸51-36-5C7H4Cl2O20.20.80.20.8

酸

2-（4-氯-2-甲基

393-65-2MCPPC10H11ClO30.20.80.20.8

苯氧基）丙酸

3,6-二氯-2-甲氧

41918-00-9麦草畏C8H6Cl2O30.20.80.10.4

基苯甲酸

2-甲基-4-氯苯

594-74-6MCPAC9H9ClO30.10.40.10.4

氧乙酸

62,4-滴丙酸120-36-52,4-DPC9H8Cl2O0.10.40.10.4

2,4-二氯苯氧乙

794-75-72,4-DC8H6Cl2O30.20.80.10.4

酸

2,4,5-三氯苯氧

893-76-52,4,5,-TC8H5Cl3O30.10.40.20.8

乙酸

9五氯苯酚87-86-5PCPC6HCl5O0.20.80.20.8

102,4,5-涕丙酸93-72-12,4,5,-TPC9H7Cl3O30.10.40.10.4

3-氨基-2,5-二氯

11133-90-4草灭畏C7H5Cl2NO20.10.40.20.8

苯甲酸

2,4-二氯苯氧丁

1294-82-62,4-DBC10H10Cl2O30.10.40.20.8

酸

4-氨基-3,5,6-三

131918-02-1毒莠定C6H3Cl3N2O20.20.80.10.4

氯吡啶羧酸

14三氟羧草醚50594-66-6三氟羧草醚C14H7ClF3NO50.20.80.10.4

四氯对苯二甲

152136-79-0氯酞酸C8H2Cl4O40.20.80.10.4

酸

8

附录B

（资料性附录）

方法精密度和准确度

表B.1～表B.9分别给出了目标化合物的方法精密度和准确度。

表B.1空白加标样品的精密度（液液萃取法）

样品浓加标浓实测平均实验室内实验室间

序重复性再现性

名称度度浓度相对标准相对标准

号限（μg/L）限（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）

0.5000.51.6～7.74.10.10.1

12,2-二氯丙酸N.D.

10.010.41.7～4.53.90.31.1

3,5-二氯苯甲0.5000.52.2～8.93.30.10.1

2N.D.

酸10.09.82.0～5.12.30.30.7

2（-4-氯-2-甲基0.5000.51.6～4.23.90.10.1

3N.D.

苯氧基）丙酸10.010.23.1～4.64.50.21.3

3,6-二氯-2-甲0.5000.42.2～7.24.10.10.1

4N.D.

氧基苯甲酸10.09.61.4～6.82.20.50.8

2-甲基-4-氯苯0.5000.42.0～5.02.10.10.2

5N.D.

氧乙酸10.09.70.9～6.91.60.60.7

0.5000.42.1～5.64.10.10.1

62,4-滴丙酸N.D.

10.09.52.7～5.54.30.31.2

2,4-二氯苯氧0.5000.52.1～5.94.20.10.1

7N.D.

乙酸10.010.12.3～5.43.10.31.0

2,4,5-三氯苯氧0.5000.52.1～123.40.10.1

8N.D.

乙酸10.09.81.0～4.41.80.40.6

0.5000.52.3～7.52.10.10.1

9五氯苯酚N.D.

10.010.80.9～7.81.80.80.9

0.5000.43.0～9.54.80.10.1

102,4,5-涕丙酸N.D.

10.010.11.0～6.92.40.60.9

3-氨基-2,5-二0.5000.41.8～6.94.60.10.1

11N.D.

氯苯甲酸10.09.61.7～3.13.30.20.9

2,4-二氯苯氧0.5000.41.7～5.05.80.10.1

12N.D.

丁酸10.09.80.9～2.81.90.20.6

4-氨基-3,5,6-0.5000.53.0～4.14.70.10.1

13N.D.

三氯吡啶羧酸10.010.31.8～3.12.90.20.9

0.5000.62.5～4.43.20.10.1

14三氟羧草醚N.D.

10.012.11.0～3.72.10.30.8

四氯对苯二甲0.5000.61.7～3.12.40.10.1

15N.D.

酸10.012.41.3～3.92.50.40.9

9

表B.2地表水样品的精密度（液液萃取法）

样品浓加标浓实测平均实验室内实验室间再现性

序重复性限

名称度度浓度相对标准相对标准限

号（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）（μg/L）

0.5000.44.5～121.60.10.1

12,2-二氯丙酸N.D.

10.09.75.1～6.53.50.21.0

3,5-二氯苯甲0.5000.52.1～115.40.10.1

2N.D.

酸10.010.12.0～6.73.50.51.1

2（-4-氯-2-甲基0.5000.44.9～112.10.10.1

3N.D.

苯氧基）丙酸10.010.13.7～8.82.00.60.8

3,6-二氯-2-甲0.5000.48.5～112.10.10.1

4N.D.

氧基苯甲酸10.09.83.8～7.12.10.40.7

～

2-甲基-4-氯苯N.D.～0.5000.47.5133.00.10.1

5

氧乙酸0.210.010.13.6～7.92.80.40.9

～

N.D.～0.5000.47.4123.40.10.1

62,4-滴丙酸

0.510.010.14.9～6.61.20.20.4

2,4-二氯苯氧0.5000.43.1～123.90.10.1

7N.D.

乙酸10.09.84.4～8.32.40.40.8

2,4,5-三氯苯氧0.5000.44.9～134.10.10.1

8N.D.

乙酸10.09.93.8～6.32.80.30.8

～

N.D.～0.5000.47.29.93.10.10.1

9五氯苯酚

0.610.09.93.7～7.83.20.41.0

0.5000.45.3～125.10.10.1

102,4,5-涕丙酸N.D.

10.09.85.3～7.52.60.30.8

3-氨基-2,5-二0.5000.52.0～123.20.10.1

11N.D.

氯苯甲酸10.010.13.9～8.51.80.50.7

2,4-二氯苯氧0.5000.54.0～9.64.00.10.1

12N.D.

丁酸10.09.85.9～8.22.60.30.8

4-氨基-3,5,6-0.5000.46.0～113.30.10.1

13N.D.

三氯吡啶羧酸10.010.13.8～6.61.90.30.6

0.5000.46.0～133.40.10.1

14三氟羧草醚N.D.

10.09.95.1～7.82.70.40.8

四氯对苯二甲0.5000.54.7～113.20.10.1

15N.D.

酸10.010.23.2～7.92.10.50.8

10

表B.3生活污水样品的精密度（液液萃取法）

样品浓加标浓实测平均实验室内实验室间

序重复性限再现性

名称度度浓度相对标准相对标准

号（μg/L）限（μg/L）

（μg/L）（μg/L）（μg/L）偏差（%）偏差（%）

1.001.06.1～157.70.10.3

12,2-二氯丙酸N.D.

18.017.85.4～9.62.70.81.5

3,5-二氯苯甲1.000.98.8～143.90.10.2

2N.D.

酸18.018.04.0～7.82.70.61.4

2（-4-氯-2-甲基1.000.99.6～145.80.10.2

3N.D.

苯氧基）丙酸18.017.84.2～8.32.10.91.3

3,6-二氯-2-甲1.000.96.6～156.60.10.2

4N.D.

氧基苯甲酸18.018.26.4～8.11.60.30.9

2-甲基-4-氯苯1.001.09.2～154.90.10.2

5N.D.

氧乙酸18.017.93.7～8.54.30.82.2

1.000.911～154.00.10.2

62,4-滴丙酸N.D.

18.018.26.8～101.30.60.9

2,4-二氯苯氧1.000.910～174.40.10.2

7N.D.

乙酸18.017.83.3～8.25.30.82.8

2,4,5-三氯苯氧1.000.94.4～143.10.10.2

8N.D.

乙酸18.018.25.4～9.52.50.91.5

～

N.D.～1.000.97.7154.30.10.2

9五氯苯酚

0.418.017.64.9～9.14.20.72.2

1.000.99.1～184.60.10.2

102,4,5-涕丙酸N.D.

18.017.75.4～9.32.60.81.5

3-氨基-2,5-二1.001.06.5～144.60.10.2

11N.D.

氯苯甲酸18.017.95.0～8.53.30.61.7

2,4-二氯苯氧1.001.05.5～155.20.10.2

12N.D.

丁酸18.017.94.3～8.22.70.71.5

4-氨基-3,5,6-1.000.98.0～143.80.10.2

13N.D.

三氯吡啶羧酸18.017.72.6～7.42.40.91.4

1.000.94.5～154.10.10.2

14三氟羧草醚N.D.

18.018.33.5～9.42.40.91.5

四氯对苯二甲1.001.06.2～155.00.10.2

15N.D.

酸18.018.22.9～8.72.91.01.8

11

表B.4工业废水样品的精密度（液液萃取法）

样品浓加标