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第3节晶体结构与性质板块三限时规范特训时间:45分钟满分:100分一、选择题(每题6分,共54分)1.关于晶体的叙述中,正确的是()A.原子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高B.分子晶体中,分子间的作用力越大,该分子越稳定C.分子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高D.某晶体溶于水后,可电离出自由移动的离子,该晶体一定是离子晶体答案A解析B项,分子的稳定性取决于分子内部共价键的强弱,与分子间作用力无关;C项,分子晶体熔、沸点的高低,取决于分子间作用力的大小;D项,也可能是分子晶体,如HCl。2.[2017·宜昌模拟]下列说法正确的是()A.钛和钾都采取图1的堆积方式B.图2为金属原子在二维空间里的非密置层放置,此方式在三维空间里堆积,仅得简单立方堆积C.图3是干冰晶体的晶胞,晶胞棱长为acm,则在每个CO2周围最近且等距离的CO2有8个D.图4是一种金属晶体的晶胞,它是金属原子在三维空间以密置层采取ABCABC…堆积的结果答案D解析图1表示的堆积方式为六方最密堆积,K采用体心立方堆积,A错误;B在二维空间里的非密置层放置,在三维空间得到体心立方堆积,B错误;干冰晶体的晶胞属于面心立方晶胞,配位数为12,即每个CO2周围距离相等的CO2分子有12个,C错误;该晶胞类型为面心立方,金属原子在三维空间里密置层采取ABCABC堆积,D正确。3.下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是()A.熔点:NaF>MgF2>AlF3B.晶格能:NaF>NaCl>NaBrC.阴离子的配位数:CsCl>NaCl>CaF2D.硬度:MgO>CaO>BaO答案A解析由于r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+),且Na+、Mg2+、Al3+所带电荷依次增大,所以NaF、MgF2、AlF3的离子键依次增强,晶格能依次增大,故熔点依次升高。r(F-)<r(Cl-)<r(Br-),故NaF、NaCl、NaBr的晶格能依次减小。在CsCl、NaCl、CaF2中阴离子的配位数分别为8、6、4。r(Mg2+)<r(Ca2+)<r(Ba2+),故MgO、CaO、BaO的晶格能依次减小,硬度依次减小。4.某离子晶体的晶体结构中最小重复单元如图所示。A为阴离子,在正方体内,B为阳离子,分别在顶点和面心,则该晶体的化学式为()A.B2A B.BA2C.B7A4 D.B4答案B解析A在正方体内,晶胞中的8个A离子完全被这1个晶胞占有,B分别在顶点和面心,顶点上的离子被1个晶胞占有eq\f(1,8),面心上的离子被1个晶胞占有eq\f(1,2),所以1个晶胞实际占有的B离子为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,则该晶体的化学式为BA2。5.高温下,超氧化钾晶体(KO2)呈立方体结构。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元)。则下列有关说法正确的是()A.与K+最近且距离相等的K+有6个B.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有1个K+和1个Oeq\o\al(-,2)C.晶体中与每个K+距离最近的Oeq\o\al(-,2)有6个D.晶体中,所有原子之间都以离子键相结合答案C解析根据题给信息,超氧化钾晶体是面心立方晶体,超氧化钾晶体(KO2)是离子化合物,阴、阳离子分别为Oeq\o\al(-,2)、K+,晶体中K+与Oeq\o\al(-,2)间形成离子键,Oeq\o\al(-,2)中O—O键为共价键。作为面心立方晶体,每个晶胞中含有K+:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4(个),Oeq\o\al(-,2):1+12×eq\f(1,4)=4(个),晶胞中与每个K+最近且距离相等的Oeq\o\al(-,2)有6个,最近且距离相等的K+有12个。6.某晶体的一部分如图所示,这种晶体中A、B、C三种粒子数之比是()A.3∶9∶4 B.1∶4∶2C.2∶9∶4 D.3∶8∶4答案B解析A粒子数为6×eq\f(1,12)=eq\f(1,2);B粒子数为6×eq\f(1,4)+3×eq\f(1,6)=2;C粒子数为1;故A、B、C粒子数之比为1∶4∶2。7.下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()①SiO2与SO3②C3N4(硬度大,熔点高)与SiC③CO2与SO2④晶体氖与晶体氮⑤NaCl与AlCl3⑥NH4Cl与NaOH⑦MgCl2与SiCl4A.①③⑥ B.②③⑥C.②④⑥ D.⑤⑥⑦答案B解析①SiO2为原子晶体,SO3为分子晶体,错误;②C3N4与SiC均是含有共价键的原子晶体,正确;③CO2与SO2分子中都只含极性共价键,都属于分子晶体,正确;④晶体氖与晶体氮都是分子晶体,但晶体氖中不含化学键,晶体氮的分子中含有共价键,错误;⑤NaCl为离子晶体,AlCl3为分子晶体,错误;⑥NH4Cl与NaOH均为离子晶体,均含有离子键和共价键,正确;⑦MgCl2属于离子晶体,SiCl4属于分子晶体,错误。8.下列有关说法不正确的是()A.水合铜离子的模型如图1所示,1个水合铜离子中有4个配位键B.CaF2晶体的晶胞如图2所示,每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2+C.H原子的电子云图如图3所示,H原子核外大多数电子在原子核附近运动D.金属铜中Cu原子堆积模型如图4,为最密堆积,每个Cu原子的配位数均为12答案C解析从图1可以看出水合铜离子中有1个铜离子和4个配位键,A正确;按均摊法,每个晶胞中有Ca2+:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,B正确;H原子只有1个电子,电子云中点的疏密程度表示电子出现的机率密度,C错误;从图4中可以看出中心的铜原子的配位数为12,D正确。9.以NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是()A.18g冰(图1)中含O—H键数目为2NAB.28g晶体硅(图2)中含有Si—Si键数目为2NAC.44g干冰(图3)中含有NA个晶胞结构单元D.石墨烯(图4)是碳原子单层片状新材料,12g石墨烯中含C—C键数目为1.5NA答案C解析1个水分子中含有2个O—H键,18g冰的物质的量为1mol,含O—H键数目为2NA,A项正确;28g晶体硅中含有1molSi原子,每个硅原子与其他4个Si形成4个Si—Si键,每个硅原子形成的共价键为eq\f(1,2)×4=2,则1mol单质硅含有2molSi—Si键,B项正确;1个晶胞结构单元含有4个二氧化碳分子,44g干冰中含有晶胞结构单元个数小于NA个,C项错误;在石墨烯中,每个碳原子形成3个共价键,所以每个碳原子实际占化学键为1.5个,12g石墨烯即1mol所含碳碳键数目为1.5NA,D项正确。二、非选择题(共46分)10.(16分)砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:(1)基态Ga原子的核外电子排布式为[Ar]________。(2)根据元素周期律,元素的电负性Ga________(填“大于”或“小于”,下同)As,第一电离能B________Ga;BF3和NH3的分子能够通过配位键相结合的原因是________。(3)杀虫剂Na3AsO4中阴离子的空间构型为________,As原子采取________杂化。(4)组成相似的GaF3和GaCl3晶体,前者属于离子晶体,后者属于分子晶体,从F-和Cl-结构的不同分析其原因是_____________。(5)原子晶体GaAs的晶胞参数a=xpm,它的晶胞结构如图所示。该晶胞内部存在的共价键数为________;A原子距离B原子所在六面体的侧面的最短距离为________(用x表示)pm;该晶体的密度为________g·cm-3。(阿伏加德罗常数的值用NA表示)答案(1)3d104s24p1(2)小于大于NH3中的N具有孤对电子,BF3中的B核外具有空轨道(3)正四面体sp3(4)Cl-的电子层数比F-的多,离子半径比F-的大(5)160.25xeq\f(5.8×1032,x3·NA)解析(3)AsOeq\o\al(3-,4)中As原子的杂化轨道数为eq\f(5+3,2)=4,所以AsOeq\o\al(3-,4)的空间构型为正四面体。As原子采取sp3杂化。(5)由晶胞结构图可知每个Ga原子与4个As原子形成4个共价键,4个Ga原子共形成16个共价键;Ga原子距离As原子所在六面体的侧面的最短距离为0.25xpm。1个晶胞中含有4个GaAs,故该晶体的密度为eq\f(70+75×4,NA)g÷(x×10-10cm)3=eq\f(5.8×1032,x3·NA)g·cm-3。11.(15分)确定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题。(1)A、B、C、D为四种晶体,性质如下:A.固态时能导电,能溶于盐酸B.能溶于CS2,不溶于水C.固态时不导电,液态时能导电,可溶于水D.固态、液态时均不导电,熔点为3500℃试推断它们的晶体类型:A.________;B.________;C.________;D.________。(2)实验证明:KCl、MgO、CaO、TiN这4种晶体的结构与NaCl晶体结构相似(如图1所示,其中TiN中N呈-3价),已知3种离子晶体的晶格能数据如下表:离子晶体KClMgOCaO晶格能/kJ·mol-171537913401则该4种离子晶体的熔点从高到低的顺序是_______________。(3)某离子X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,它与N3-形成晶体的结构如图2所示。X的元素符号是________,与同一个N3-相连的X+有________个。(4)铁有δ、γ、α三种同素异形体(如图3),则δ晶胞原子堆积名称为______________。若α-Fe晶胞边长为a,γ-Fe晶胞边长为b,则两种晶体密度比为________。答案(1)金属晶体分子晶体离子晶体原子晶体(2)TiN>MgO>CaO>KCl(3)Cu6(4)体心立方堆积b3∶4a解析(2)离子晶体中,离子半径越小,离子所带电荷越多,晶格能越大,熔点越高。(3)某离子X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,该离子含有28个电子,则X+为Cu+;采用X、Y、Z三轴切割的方法知与N3-相连的Cu+个数是6。(4)δ晶胞原子堆积名称为体心立方堆积。根据晶胞结构可知,α-Fe晶胞、γ-Fe晶胞中含有的铁原子分别为1个和4个,所以有:ρ(α-Fe)=eq\f(56,NA·a3),ρ(γ-Fe)=eq\f(4×56,NA·b3),α-Fe和γ-Fe两种晶体的密度比为b3:4a3。12.(15分)钛对酸、碱具有较强的耐腐蚀性,密度小,比强度高,已成为化工生产中重要的材料。回答下列问题:(1)基态钛原子的价电子排布式为________,其原子核外未成对电子有________个。金属钛晶胞如图所示,晶胞参数为a=b=295.08pm,c=468.55pm,α=β=90°,γ=120°,则金属钛为________堆积(填堆积方式),其中钛原子的配位数为________。(2)用熔融的镁在氩气中还原TiCl4可得到多孔的海绵钛。已知TiCl4在通常情况下是无色液体,熔点为-25℃,沸点为136℃,由此可知TiCl4为________晶体。(3)通过X射线探明KCl、CaO、TiN晶体与NaCl晶体结构相似,且知两种离子晶体的晶格能数据如下:离子晶体KClCaO晶格能/(kJ·mol-1)7153401解释KCl晶格能小于CaO的原因:___________________________________________________________________________________。(4)钛可与C、N、O等元素形成二元化合物,C、N、O元素的电负性由大到小的顺序是________。(5)钙钛矿晶体的晶胞结构如图所示,则该晶体的化学式为____________。答案(1)3d24s22六方最密12(2)分子(3)KCl、CaO均是离子晶体,而K+的半径大于Ca2+、K+的电荷数小于Ca2+,Cl-的半径大于O2-、Cl-电荷数小于O2-,故KCl的晶格能小于CaO的晶格能(4)O>N>C(5)CaTiO3解析(1)钛原子的核电荷数为22,其电子排布式为[Ar]3d24s2,则价电子排布式为3
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